蘋果農(nóng)藥殘留限量國際標(biāo)準(zhǔn)和國家標(biāo)準(zhǔn)的比較分析
一、國內(nèi)外蘋果農(nóng)藥殘留污染現(xiàn)狀：
比利時(shí)二惡英（dioxin）污染事件及歐洲瘋牛病風(fēng)波，引起世界各國政府和公眾對食品安全性的廣泛關(guān)注。蘋果農(nóng)藥殘留問題早在上世紀(jì)80年代就受到業(yè)內(nèi)人士的高度重視。美國食品和藥物管理局（fda）從1987年開始實(shí)施《農(nóng)藥殘留監(jiān)測項(xiàng)目》，對市場上進(jìn)口和國產(chǎn)水果農(nóng)藥殘留進(jìn)行了長達(dá)13年的監(jiān)測。據(jù)報(bào)道，1998年檢測1066個(gè)國產(chǎn)水果樣品（批次），農(nóng)藥檢出率為58.6%，超標(biāo)率為0.9%；其中蘋果219個(gè)樣品，農(nóng)藥檢出率為68.9%，超標(biāo)率為0.5%。同期檢測進(jìn)口水果1257（批次），農(nóng)藥檢出率為36.0%，超標(biāo)率為2.9%；其中蘋果44個(gè)樣品，農(nóng)藥檢出率為55.5%，未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)。檢測到的農(nóng)藥品種342種。瑞典水果農(nóng)藥殘留的檢出率為38.2%，超標(biāo)率為6%。挪威對水果和蔬菜的監(jiān)測結(jié)果，國產(chǎn)樣品2566個(gè)，進(jìn)口樣品2944個(gè)，兩組樣品超過50%，最大農(nóng)藥殘留限量的比率分別為9.4%和4.6%，超標(biāo)率分別為0.4%和2.1%。此外，英國、愛爾蘭、希臘、芬蘭等國同期對水果蔬菜監(jiān)測的結(jié)果表明，農(nóng)藥殘留檢出率和超標(biāo)率也分別在30%和2%左右。
我國尚未對蘋果農(nóng)藥殘留進(jìn)行系統(tǒng)監(jiān)測。但在1999年，農(nóng)業(yè)部果品及苗木質(zhì)檢中心（興城）對第四屆中國國際農(nóng)業(yè)博覽會(huì)送檢蘋果中抽取的77個(gè)樣品，進(jìn)行了有機(jī)氯類農(nóng)藥（六六六、滴滴涕等）殘留的檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)竟有27個(gè)樣品超標(biāo)，超標(biāo)率高達(dá)35%。
蘋果農(nóng)藥殘留作為評價(jià)食品安全性的主要內(nèi)容，已納入美國、日本及歐共體各國的食品安全監(jiān)測計(jì)劃，年年進(jìn)行例行監(jiān)測。俄羅斯政府有關(guān)部門甚至明令規(guī)定，從中國進(jìn)口的水果，必須提交產(chǎn)地及運(yùn)輸途經(jīng)各地的環(huán)境質(zhì)量及農(nóng)藥施用情況的檢測報(bào)告。隨著我國加入wto的臨近，國際上對蘋果農(nóng)藥殘留污染的控制越來越嚴(yán)，并且將其作為非關(guān)稅貿(mào)易的壁壘。因此，加強(qiáng)對蘋果農(nóng)藥殘留限量及其檢測技術(shù)國際標(biāo)準(zhǔn)的研究和利用，盡快與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌，就顯得日益迫切和重要。
二、蘋果農(nóng)藥殘留限量的國際標(biāo)準(zhǔn)和國家標(biāo)準(zhǔn)：
1.國際標(biāo)準(zhǔn)。
聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織（fao/who）農(nóng)藥法典委員會(huì)（ccpr）是專門負(fù)責(zé)制定和協(xié)調(diào)農(nóng)藥法規(guī)及食品中農(nóng)藥最高限量的權(quán)威機(jī)構(gòu)。它根據(jù)良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范（gap）和良好實(shí)驗(yàn)室操作規(guī)范（glp）所取得的農(nóng)殘?jiān)囼?yàn)數(shù)據(jù)及市場食品安全性普查監(jiān)測數(shù)據(jù)，在進(jìn)行危險(xiǎn)性和安全性研究和評價(jià)基礎(chǔ)上，制定了《關(guān)于食品和飼料中農(nóng)藥殘留量高限量的規(guī)定》作為國際上通用的標(biāo)準(zhǔn)。wto的《貿(mào)易技術(shù)壁壘協(xié)定》（tbt）和《衛(wèi)生與植物檢疫協(xié)定》（sps）進(jìn)一步明確ccpr的規(guī)定是世界貿(mào)易共同遵循的準(zhǔn)繩。
2.國家標(biāo)準(zhǔn)。
我國國家標(biāo)準(zhǔn)《gb/t10651-1989鮮蘋果》中，僅對六六六、滴滴涕2種農(nóng)藥殘留最高限量做了規(guī)定。此外，迄今為止，我國還發(fā)布了食品中農(nóng)藥殘留限量的國家標(biāo)準(zhǔn)33項(xiàng)，其中雖滑一項(xiàng)是專門針對蘋果的，但有19項(xiàng)是針對“水果”的，可以作為評價(jià)蘋果農(nóng)藥殘留限量的標(biāo)準(zhǔn)。
3.國家標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)的比較分析。
蘋果農(nóng)藥殘留限量的國際標(biāo)準(zhǔn)覆蓋了63種農(nóng)藥，國家標(biāo)準(zhǔn)僅有37種，其中19種農(nóng)藥是相同的，還有44種農(nóng)藥殘留限量未列入國家標(biāo)準(zhǔn)。特別是我國蘋果生產(chǎn)中使用頻率國高、用藥量較大的氧化樂果、多效唑、乙烯利等農(nóng)藥殘留限量未列入標(biāo)準(zhǔn)，不能不說是一個(gè)大的差距。
國際標(biāo)準(zhǔn)和國家標(biāo)準(zhǔn)都已規(guī)定的19種農(nóng)藥殘留限量的水平可分為三種情況：
第一種情況，國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的農(nóng)殘限量值，低于國際標(biāo)準(zhǔn)的限量值，比國際標(biāo)準(zhǔn)要求更為嚴(yán)格，如毒死蜱、氟氯氰菊酯、除蟲脲、樂果、殺螟硫磷、噻螨酮、克螨特、溴螨酯和異菌脲等9種農(nóng)藥。
第二種情況，國家標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的農(nóng)殘限量值相同，如克菌丹、甲萘威、倍硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、亞胺硫磷、敵百蟲和三唑等8種農(nóng)藥。
第三種情況，國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的農(nóng)殘限量值，高于國際標(biāo)準(zhǔn)的限量值，比國際標(biāo)準(zhǔn)要求寬一些，如敵敵畏和乙嘧硫磷。
應(yīng)當(dāng)指出的是，在我國標(biāo)準(zhǔn)體系中，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)是對國家標(biāo)準(zhǔn)的重要補(bǔ)充，在行業(yè)中與國家標(biāo)準(zhǔn)具有同等的法律地位和作用。農(nóng)業(yè)部從2000年開始實(shí)施《農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)創(chuàng)新計(jì)劃》，已著手制定了《蘋果中馬拉硫磷等23種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》、《蘋果中巴丹等10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》和《蘋果中甲氰菊酯等6種擬除蟲菊楷類農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》以及已經(jīng)頒布實(shí)施的《綠色食品蘋果》（ny/t268-95）中規(guī)定的17種農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，覆蓋的農(nóng)藥品種已有60多種。由此可見，我國關(guān)于蘋果農(nóng)藥殘留限量的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，無論在涉及到農(nóng)藥品種數(shù)量上，還是在農(nóng)殘限量水平上，正在與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌。
三、國內(nèi)外關(guān)于蘋果農(nóng)殘檢測技術(shù)上的比較分析：
fao/who。ccpr在發(fā)布《食品和飼料中農(nóng)藥殘留量高限量的規(guī)定》的同時(shí)，還發(fā)布了《農(nóng)藥殘留分析方法指南》，推薦用氣相色譜法或高效液相色譜法作為農(nóng)殘檢測的主要方法，在某些特定條件下也可選用薄層色譜法、分光光度計(jì)法或常規(guī)理化方法來檢測農(nóng)藥殘留。近年來由于微電子技術(shù)、計(jì)算機(jī)技術(shù)和化學(xué)分析技術(shù)的飛速發(fā)展，農(nóng)殘檢測進(jìn)入了以快速、靈敏、準(zhǔn)確和高度自動(dòng)化為標(biāo)志的新階段。一些新的方法在農(nóng)殘檢測中發(fā)揮愈來愈重要的作用。
1.農(nóng)藥多殘留分析方法（multiresidueanalysismethod）。
傳統(tǒng)的農(nóng)殘分析大多用來分析某一類農(nóng)藥的單一成分，多殘留分析方法不僅可以用業(yè)分析同一類農(nóng)藥中的不同成分，而且可以分析不同種類農(nóng)藥中的不同成分。前者稱為選擇性多殘留分析方法（selectivemulti-residueanalysismethod），后者稱為多類多殘留分析方法（multi-class,multi-residueanalysismethod）。
多殘留分析方法所用的儀器和技術(shù)要點(diǎn)與傳統(tǒng)分析方法基本相同。其區(qū)別除了儀器的性能更先進(jìn)以外，主要是根據(jù)待測樣品物質(zhì)性選用了不同的前處理技術(shù)路線。待測樣品基本上可分為空氣、土壤、植物性食品和動(dòng)物性食品。本文僅關(guān)注包括蘋果在內(nèi)的植物性食品。首先按脂肪和水分含量依次分組，制定前處理流程；用重蒸丙酮或乙酸乙酯等不同有機(jī)溶劑提取，再經(jīng)凝膠層析加硅膠層析凈化，分段切取層析餾分。然后根據(jù)其化學(xué)特性選用不同類型檢測器（ecd、fpd、npd、msd等）和色譜柱，進(jìn)行定性和定量分析。利用多殘留分析方法，美國可以檢測約400種農(nóng)藥，德國300多種，荷蘭200多種，瑞典170多種。
我國從上世紀(jì)90年代初開始研究和利用多殘留分析方法，并相繼推出了一系列國家標(biāo)準(zhǔn)。如國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17331-1998搪品中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定和《gb/t17332-1998食品中有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定》等，均可同時(shí)測定不同類型中的20多種農(nóng)藥殘留。目前我國用多殘留分析方法檢測的農(nóng)藥有100多種。除了在采用儀器的先進(jìn)程度上尚有差距外，基本上已掌握了這種農(nóng)殘分析方法。
2.氣相色譜儀一質(zhì)譜儀聯(lián)機(jī)檢測農(nóng)藥殘留的方法。
氣相色譜測定農(nóng)殘的基本原理是根據(jù)保留時(shí)間來判定待測組分。往往因?yàn)闃悠诽崛『蛢艋仍?，可能?huì)出現(xiàn)許多雜質(zhì)峰。如果待測組分在保留時(shí)間內(nèi)愉好有一種或多種雜質(zhì)峰出現(xiàn)，就可能被認(rèn)為是待測組分，造成誤判。近年來國際上一種流行的作法是采用氣相色譜儀一質(zhì)譜儀聯(lián)機(jī)檢測。這種方法的原理，不僅根據(jù)樣呂中待測組分在氣譜上的相對保留時(shí)間，更主要是根據(jù)在此保留時(shí)間內(nèi)殘留農(nóng)藥裂解的特征離子碎片，由質(zhì)譜儀按其分子量和分子結(jié)構(gòu)對農(nóng)藥準(zhǔn)確定性，并以此作為定量的依據(jù)，從而克服了由于未凈化掉的雜質(zhì)峰與農(nóng)藥相對保留時(shí)間重疊而造成將雜質(zhì)峰誤判為農(nóng)藥的缺點(diǎn)。我國除少數(shù)幾個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用這種方法以外，在果品質(zhì)量監(jiān)測單位至今還很少采用。
四、蘋果農(nóng)藥殘留污染的控制措施：
1.進(jìn)一步完善法律法規(guī)，加大執(zhí)法力度。
我國自上世紀(jì)80年代末開始，先后出臺了《農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)》和《農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則》，對農(nóng)藥使用量、安全間隔期等做了詳細(xì)規(guī)定。1994年至1998年間又發(fā)布了水果中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，2000年又開始制定蘋果中近60種農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)。1997年國務(wù)院頒布了《中華人民共和國農(nóng)藥管理?xiàng)l例》，明確規(guī)定了水果中禁止使用的劇毒、高殘留農(nóng)藥20多種，如甲胺磷、對硫磷、氧化樂果等。但由于管理上的疏漏、果農(nóng)自身素質(zhì)以及檢測手段落后和沒有強(qiáng)有力的法律支持，使得這些標(biāo)準(zhǔn)難以有效實(shí)施。因此，必須盡快制定《蘋果病蟲防治技術(shù)規(guī)程》，建立綠色蘋果生產(chǎn)體系，禁止使用或限制使用劇毒農(nóng)藥，提倡使用生物農(nóng)藥和生物防治技術(shù)，改變因農(nóng)藥結(jié)構(gòu)不合理、濫施農(nóng)藥、加大農(nóng)藥使用量，造成農(nóng)藥殘留量加大的局面，使農(nóng)殘管理法制化。不斷加強(qiáng)日常執(zhí)法檢查，引導(dǎo)和督促果農(nóng)規(guī)范執(zhí)行有關(guān)法律法規(guī)。
2.加強(qiáng)蘋果農(nóng)藥殘留臨測體系建設(shè)，運(yùn)用先進(jìn)的農(nóng)殘檢測技術(shù)。
農(nóng)業(yè)部已在河南鄭州和遼寧興城建立了兩個(gè)果品質(zhì)量檢測中心，全國供銷合作總社在山東濟(jì)南建立了一個(gè)果品質(zhì)檢中心。國家應(yīng)加大投入，購置新型儀器設(shè)備、培訓(xùn)技術(shù)人員，采用國際標(biāo)準(zhǔn)推薦的農(nóng)殘測定方法和良好實(shí)驗(yàn)室操作規(guī)范（glp），進(jìn)行農(nóng)殘檢測，使其檢測能力和技術(shù)水平達(dá)到國際先進(jìn)水平，檢測結(jié)果更具權(quán)威性和法律依據(jù)。在此基礎(chǔ)上，在蘋果主產(chǎn)區(qū)建立相應(yīng)的地方或企業(yè)農(nóng)殘檢測機(jī)構(gòu)，形成較為完善的蘋果農(nóng)殘監(jiān)測體系。
3.建立健全蘋果市場臨督檢驗(yàn)制度。
我國蘋果生產(chǎn)千家萬戶，生產(chǎn)規(guī)模小，經(jīng)營水平低，給蘋果市場管理帶來很大困難。蘋果進(jìn)出口檢驗(yàn)由國家出入境檢驗(yàn)檢疫局負(fù)責(zé)，管理比