純水ph值的測量要想獲得一個比較滿意的結(jié)果，是一件比較困難的事情，特別是用常規(guī)的復(fù)合電極在實驗室敞放式的測量更是如此。表現(xiàn)情況往往是：響應(yīng)緩慢，示值漂移，重復(fù)性差，準(zhǔn)確度低等。一、產(chǎn)生的原因：1、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/l的kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了k和cl-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而ag/agcl參比電極本身的電位取決于cl-的濃度。cl-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會如此。2、為了保證復(fù)合電極的ph零電位，鹽橋必須采用高濃度的kcl，同時為了防止ag/agcl鍍層被高濃度的kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的agcl，使鹽橋溶液被agcl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的agcl過飽和而沉淀，從而堵塞液接界。3、純水很容易受到污染，在燒杯中敞開測量，很容易受到co2吸收的影響，ph值會不停地往下降，有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進(jìn)行。但在一般實驗室中難于實行。4、 ph值反映的是h 的活度，（h ）而不是h 的濃度[h ]，其關(guān)系為（h ）＝f×[h ]。f為h的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變，ph值也就會改變。即ph值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，ph值就要改變。由于復(fù)合電極液接界很靠近ph敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了ph值，不能反映其真實的ph值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況，但實踐證明，攪拌速度不同，測試的值也會不一樣，同時攪拌或搖動又會加速co2的溶解，所以也不可取。5、由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，其不對稱電位就會加大，電極的惰性也隨之加大，電動勢的產(chǎn)生就越于緩慢。同時，由于純水是一種無緩沖作用的液體，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)*不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中，電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。二、克服和改善方法：綜上所述，純水ph值測試比較困難，主要是由于電極的結(jié)構(gòu)性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中co2等因素的原因。為此，可采用以下方法來克服和改善。1、用一支適合作純水的ph電極應(yīng)是首先考慮的。目前，國內(nèi)一些廠家已開發(fā)出一些適于或?qū)ｉT作純水ph值測量的電極。有關(guān)產(chǎn)品信息歡迎與成都世紀(jì)方舟科技有限公司聯(lián)系和咨詢。2、 使用分離電板，即單獨的ph玻璃電極和參比電極測量時，使參比電極盡可能遠(yuǎn)離玻璃電極，以改善上面第4條中所分析的現(xiàn)象。3、 加大被測純水的取樣量，并可能減小和空氣的接觸面，同時不要攪拌和搖動，以減少co2的吸收。4、 在被測水樣中加入中性鹽（如kcl）作為離子強度調(diào)節(jié)劑，改變?nèi)芤褐械碾x子總強度，增加導(dǎo)電性，使測量快速穩(wěn)定。此方法國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t6p04.3—93中規(guī)定：“測量水樣時為了減少液接電位的影響和快速達(dá)到穩(wěn)定，每50ml水樣中加入一滴中性0.1mol/lkcl溶液?！彪m然此方法改變了水樣中的離子強度，在一定程度上引起了其ph值得變化，但經(jīng)實驗證明此變化在數(shù)值上只改變了0.01ph左右，是*可以接受的。但采用這種方法時，一定要注意所加的kcl溶液不應(yīng)含任何堿性或酸性的雜質(zhì)。因此，kcl試劑要采用高純度的，所配溶液的水質(zhì)也要高純度的中性水質(zhì)。
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