電位分析法是通過測量電極電位來測定電活性物質(zhì)組分的活度(濃度)的方法。它利用電極電位與試液中待測組分活度之間存在著能斯特(nernst)關(guān)系式進(jìn)行定量分析。
或在25℃,被測組分含量很低時
式中,ψ、ψ一分別為電極電位和標(biāo)準(zhǔn)電極電位;r為摩爾氣體常數(shù),8.314 3 j/(mol·k);f為法拉第常數(shù),96 487c/mol;t為熱力學(xué)溫度,k;n為反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù);aox、ared分別為電對的氧化態(tài)和還原態(tài)的活度;[ox]、[red]分別為電對的氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度。
電位分析法按原理分為直接電位法和電位滴定法兩大類。前者指從能斯特方程式求得待測離子的濃度的方法;后者指根據(jù)滴定過程中電極電位變化來確定終點(diǎn),從所消耗的滴定劑體積及其濃度來計算待測物質(zhì)濃度的方法。