空氣中的二氧化氮的測(cè)定方法主要有改進(jìn)的saltzman法和化學(xué)發(fā)光法等。
c.1改進(jìn)的saltzman法
c.1.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依 本方法主要依據(jù)gb12372《居住區(qū)大氣中二氧化氮檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 改進(jìn)的saltzman法》。
c.1.2 原理
空氣中的二氧化氮，在采樣吸收過(guò)程中生成的亞硝酸，與對(duì)氨基苯磺酰胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再與n-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽作用，生成紫紅色的偶氮染料。根據(jù)其顏色的深淺，比色定量。
c.1.3 測(cè)定范圍
測(cè)定范圍為10ml樣品溶液中含0.15~7.5μgno 。采樣5l，可測(cè)濃度范圍為0.03~1.7mg/m3。
c.1.4 試劑和材料
所用試劑均為分析純，但*應(yīng)為優(yōu)級(jí)純（一級(jí)）。所用水為無(wú)no 的二次蒸餾水。即一次蒸餾水中加入少量氫氧化鋇和*再重蒸餾，制備水的質(zhì)量以不使吸收液呈淡紅色為合格。
c.1.4.1 n-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽儲(chǔ)備液：稱取0.45g n-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽，溶于500ml水中。
c.1.4.2 吸收液：稱取4.0g對(duì)氨基苯磺酰胺、10g酒石酸和100mg乙二胺四乙酸二鈉鹽，溶于400ml熱的水中。冷卻后，移入1l容量瓶中。加入100mln-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽儲(chǔ)備液，混勻后，用水稀釋到刻度。此溶液存放在25℃暗處可穩(wěn)定3個(gè)月，若出現(xiàn)淡紅色，表示已被污染，應(yīng)棄之重配.
c.1.4.3 顯色液：稱取4.0g對(duì)氨基苯磺酰胺、10g酒石酸與100mg乙二胺四乙酸二鈉鹽，溶于400ml熱水中。冷卻至室溫移入500ml容量瓶中，加入90mgn-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽，用水稀釋至刻度。顯色液保存在暗處25℃以下，可穩(wěn)定3個(gè)月，如出現(xiàn)淡紅色，表示已被污染，應(yīng)棄之重配。
c.1.4.4 *標(biāo)準(zhǔn)溶液
c.1.4.4.1 *標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；稱量375.0mg干燥的一級(jí)*和0.2g氫氧化鈉，溶于水中移入1l容量瓶中，并用水稀釋到刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為1.00ml含250μgno ，保存在暗處，可穩(wěn)定3個(gè)月。
c.1.4.4.2 *標(biāo)準(zhǔn)工作液：量取*標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10.00ml，于1l容量瓶中，用水稀釋到刻度，此標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml含2.5μgno 。此溶液應(yīng)在臨用前配制。
c.1.5 儀器與設(shè)備
c.1.5.1 10ml多孔玻板吸收管；
c.1.5.2 空氣采樣器；
c.1.5.3 分光光度計(jì)。
c.1.6 采樣
用多孔玻板吸收管，內(nèi)裝10ml吸收液，以0.4l/min流量，采氣5~25l。
采樣期間吸收管應(yīng)避免陽(yáng)光照射。樣品溶液呈粉紅色，表明已吸收了no2。采樣期間，可根據(jù)吸收液顏色程度，確定是否終止采樣。
c.1.7 分析步驟
c.1.7.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
取6個(gè)25ml容量瓶，按下表制備標(biāo)準(zhǔn)系列。
no2-標(biāo)準(zhǔn)系列
瓶 號(hào) 1 2 3 4 5 6
標(biāo)準(zhǔn)工作液，mlno2- 含量，μg/ml 0 0.7 1.0 3.0 5.0 7.0 0 0.07 0.1 0.3 0.5 0.7
各瓶中，加入12.5ml顯色液，再加水到刻度，混勻，放置15min。用10mm比色皿，在波長(zhǎng)540~550nm處，以水作參比，測(cè)定各瓶溶液的吸光度，以no 含量（μg/ml）為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸方程。斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定時(shí)的計(jì)算因子bs[μg/（ml·吸光度）]。
c.1.7.2 樣品分析
采樣后，用水補(bǔ)充到采樣前的吸收液體積，放置15min，按c.1.7.1條操作，測(cè)定樣品的吸光度a，并用未采過(guò)樣的吸收液測(cè)定試劑空白的吸光度a0。若樣品溶液吸光度超過(guò)測(cè)定范圍，應(yīng)用吸收液稀釋后再測(cè)定。計(jì)算時(shí)，要考慮到樣品溶液的稀釋倍數(shù)。
c.1.8 計(jì)算
c.1.8.1 將采樣體積按4.7.7計(jì)算在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積。
c.1.8.2 空氣中的二氧化氮濃度計(jì)算
空氣中二氧化氮濃度用下式計(jì)算：
式中：
c——空氣中二氧化氮濃度，mg/m3；
k——no2→no 的經(jīng)驗(yàn)轉(zhuǎn)換系數(shù)，0.89；
bs——由c.1.7.1條測(cè)得的計(jì)算因子，μg/（ml·吸光度）；
a——樣品溶液的吸光度；
a0——試劑空白吸光度；
v1——采樣用的吸收液的體積；
d——分析時(shí)樣品溶液的稀釋倍數(shù)。
c.1.9 精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度
c.1.9.1 精密度：在0.07~0.7μg/ml范圍內(nèi)，用*標(biāo)準(zhǔn)溶液制備的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，五個(gè)實(shí)驗(yàn)室重復(fù)測(cè)定的合并變異系數(shù)為5%；標(biāo)準(zhǔn)氣的濃度為0.1~0.75mg/m3，重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)小于2%。
c.1.9.2 準(zhǔn)確度：流量誤差不超過(guò)5%，吸收管采樣效率不得低于98%，no2→no 的經(jīng)驗(yàn)轉(zhuǎn)換系數(shù)在測(cè)定范圍內(nèi)95%置信區(qū)間為0.89±0.01。
c.1.9.3 靈敏度
1ml中含1μgno 應(yīng)有1.004±0.012吸光度。
c.1.10 干擾
室內(nèi)空氣中的一氧化氮、二氧化硫、硫化氫和氟化物對(duì)本法均無(wú)干擾，臭氧濃度大于0.25 mg/m3時(shí)對(duì)本法有正干擾。過(guò)氧乙酰硝酸酯（pan）可增加15%~35%的讀數(shù)。然而，在一般情況下，室內(nèi)空氣中的pan濃度較低，不致產(chǎn)生明顯的誤差。
c.2化學(xué)發(fā)光法
c.2.1 原理
被測(cè)空氣連續(xù)被抽入儀器，氧化氮經(jīng)過(guò)no2-no轉(zhuǎn)化器后，以一氧化氮的形式進(jìn)入反應(yīng)室，與臭氧反應(yīng)產(chǎn)生激發(fā)態(tài)一氧化氮（no*），當(dāng)no*回到基態(tài)時(shí)放出光子（hγ）。光子通過(guò)濾光片，被光電倍增管接受，并轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏?，測(cè)量放大后電流。電流大小與一氧化氮濃度成正比例。儀器中另一氣路，直接進(jìn)入反應(yīng)室，測(cè)得一氧化氮量，則二氧化氮量等于氧化氮減一氧化氮量。
c.2.2 zui低檢出濃度
本方法zui低檢出濃度為0.004mg/m3。
c.2.3 儀器和設(shè)備
二氧化氮分析儀，儀器主要技術(shù)指標(biāo)：
測(cè)量范圍：0～1mg/m3；
24h零點(diǎn)漂移：≤±0.01mg/m3；
24h80%跨度漂移：≤±0.02mg/m3；
80%跨度精密度：≤±0.02mg/m3；
噪音：≤0.002mg/m3；
鉬轉(zhuǎn)換器效率：》98%
c.2.4 試劑和材料
c.2.4.1 活性炭：100～120目，裝在過(guò)濾器中；
c.2.4.2 干燥劑：分子篩和硅膠，裝在過(guò)濾器中；
c.2.4.3 標(biāo)準(zhǔn)氣源：no標(biāo)準(zhǔn)氣體裝在鋁合金鋼瓶中，濃度為6.7～13.4mg/m3左右，用重量法標(biāo)定，不確定度2%?；蛴枚趸獫B透管，滲透率為0.1～2.0μg/min，不確定度為2%。
c.2.5 采樣和樣品保存
空氣樣品通過(guò)聚四氟乙烯管以1l/min 的流量被抽入儀器。記錄測(cè)量時(shí)的氣溫和大氣壓力。
c.2.6 分析步驟
按儀器說(shuō)明書(shū)要求操作。
c.2.7 計(jì)算
c.2.7.1 在記錄器上讀取氧化氮濃度（no2=nox－no）。
c.2.7.2 根據(jù)測(cè)量時(shí)的氣溫和大氣壓力，將測(cè)定濃度值換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的濃度。