導(dǎo)讀
全氟和多氟烷基化合物(per-and polyfluoroalkyl substances, pfas)是一類新型持久性有機(jī)污染物(pops)，廣泛應(yīng)用于日常生活和工業(yè)用品中。研究表明這些化合物易于生物累積，且可能導(dǎo)致肝毒性、致癌性、生殖毒性以及干擾內(nèi)分泌等特性。如今，天然環(huán)境中化學(xué)抗性pfas的排放量不斷增加，同時(shí)這些人為污染物在天然和處理水域、人類和動(dòng)物生物體中的存在都構(gòu)成了巨大的環(huán)境挑戰(zhàn)。
全氟辛酸小檔案
中文名：全氟辛酸
英文名：perfluorooctanoic acid
cas號(hào)：335-67-1
分子式：c8hf15o2
分子量：414.07
pfas法規(guī)要求及分析特點(diǎn)
pfas含有幾乎無(wú)法被破壞的c-f鍵，被稱為“永生的分子”，由于其沒有顯示出任何被生物降解的跡象，因此也被稱為“性化學(xué)品”。
斯德哥爾摩公約于2009年通過了全氟辛烷磺酸及其鹽類和全氟辛烷磺酰氟成為持久性有機(jī)污染物（pops）的一個(gè)重要檢測(cè)項(xiàng)目。2010年3月17日，歐盟委員會(huì)發(fā)布2010/161/eu號(hào)議案，建議對(duì)食品中全氟烷基化合物進(jìn)行監(jiān)控。
pfas的檢測(cè)面臨諸多挑戰(zhàn)，一是來(lái)源于玻璃器皿和實(shí)驗(yàn)器材的本底污染，這對(duì)前處理耗材、檢測(cè)儀器純凈的要求*，簡(jiǎn)單的前處理步驟也更有利于降低干擾；二是濃度低，美國(guó)epa于2016年發(fā)布的水質(zhì)安全建議中，要求水質(zhì)中pfoa和pfos的*是70 ppt，因此要求儀器具備較高靈敏度。
島津解決方案
島津超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀lcms-8050
參考美國(guó)astm d7979標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)pfas的分析方法，采用島津超高速lc-ms/ms（ufmstm）技術(shù)，建立了快速、穩(wěn)定、高靈敏度的49種pfas（30種目標(biāo)物和19種內(nèi)標(biāo)）分析方法，為客戶提供環(huán)境中pfas痕量分析的多方位解決方案。
表1 pfas檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)比較
樣品前處理
分析條件
表2 梯度條件
干擾的消除
pfas可能存在于溶劑、玻璃器皿、移液管、導(dǎo)管、脫氣機(jī)和lc-ms/ms儀器的其它部件中。為了避免來(lái)自系統(tǒng)的干擾，在溶劑和樣品閥之間放置一個(gè)延遲柱，延遲來(lái)自系統(tǒng)的pfas出峰時(shí)間，從而消除系統(tǒng)的干擾。
圖1 pfoa色譜圖：（a）無(wú)延遲柱（b）使用延遲柱
繪制9點(diǎn)校準(zhǔn)曲線對(duì)pfas目標(biāo)物進(jìn)行校準(zhǔn)，線性范圍5 ppt-200 ppt，所有化合物線性回歸系數(shù)r2>0.99。各標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)誤差均在±30%以內(nèi)。
圖2 49種混標(biāo)溶液（100 ppt）tic圖（黑色）和mrm圖（其它顏色）
表3 保留時(shí)間、檢出限、線性范圍、準(zhǔn)確度、精密度
*fhea, foea ,fdea使用400 ng/l計(jì)算準(zhǔn)確度和精密度
結(jié)語(yǔ)
隨著pfas的不斷向擴(kuò)散，或許我們已經(jīng)找不到一片極凈之境。在你所不知道的隱秘角落，這種 “永生的分子”正在威脅著人類賴以生存的水源安全。淘汰有害pfas制品的活動(dòng)正在一步一步推進(jìn)，在這個(gè)過程中，島津公司愿與所有致力于地球和人類健康的人們一道，利用科學(xué)、高效、靈敏的分析手段共同守護(hù)我們的生命之泉。
*數(shù)據(jù)來(lái)源于島津科學(xué)儀器-美國(guó)
參考資料：
1.u.s. environmental protection agency, us epa method 537: determination of selected perfluorinated alkyl acids in drinking water by solid phase extraction and liquid chromatography / tandem mass spectrometry (lc/ms/ms), washington d.c., 2009.
2.astm international, astm d7979-17: standard test method for determination of perfluorinated compounds in water, sludge, influent, effluent and wastewater by liquid chromatography tandem mass spectrometry (lc/ms/ms), west conshohocken, 2017.
3.astm international, astm d7968-17a: standard test method for determination of perfluorinated compounds in soil by liquid chromatography tandem mass spectrometry (lc/ms/ms), west conshohocken, 2017.
united states environmental protection agency, us epa - pfas research and development, 14 august 2018.