gc-ms氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀rohs 2.0行業(yè)有機(jī)物解決方案
rohs 2.0有機(jī)物解決方案
《電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》，簡(jiǎn)稱(chēng)rohs指令，電子電氣產(chǎn)品在生產(chǎn)中除使用的焊錫、包裝箱印刷的油墨等有害重金屬，多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚作為阻燃劑也廣泛應(yīng)用于各種電子電氣設(shè)備中。這些物質(zhì)在焚燒掩埋廢棄的過(guò)程中會(huì)從基質(zhì)轉(zhuǎn)移到環(huán)境中造成污染。歐盟在2006年7月1日開(kāi)始實(shí)施rohs指令，在2015年6月4日歐盟*公報(bào)發(fā)布rohs 2.0修訂指令，選定4種有毒有害物質(zhì)（dibp、dbp、bbp、dehp）列入限制物質(zhì)清單。至此，列表清單內(nèi)共有十項(xiàng)強(qiáng)制管控物質(zhì)，其中有機(jī)物為增塑劑、多溴二苯醚及多溴聯(lián)苯。
限制物質(zhì)
*（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）
restricted substance
limited（massfraction）
多溴聯(lián)苯（pbb）
0.1%
多溴二苯醚（pbde）
0.1%
鄰苯二甲酸二異丁酯（dibp）
0.1%
鄰苯二甲酸二丁酯（dbp）
0.1%
鄰苯二甲酸丁芐酯（bbp）
0.1%
鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（dehp）
0.1%
此修訂從2019年7月22日起實(shí)施，除醫(yī)療設(shè)備和監(jiān)控工具的電子電氣必須滿(mǎn)足相應(yīng)的*才能進(jìn)入歐盟市場(chǎng)。2021年7月22日起，對(duì)dibp、dbp、bbp和dehp的限制適用于醫(yī)療器械（包括體外醫(yī)療）和監(jiān)控設(shè)備（包括工業(yè)監(jiān)控設(shè)備）。rohs 2.0修訂指令的發(fā)布，對(duì)中國(guó)的電子電氣產(chǎn)品制造企業(yè)產(chǎn)生了深遠(yuǎn)的影響，特別是將醫(yī)療器械類(lèi)產(chǎn)品和監(jiān)控設(shè)備列入管控范圍內(nèi)，對(duì)這兩類(lèi)制造企業(yè)的影響是非常巨大的。
針對(duì)列表清單內(nèi)的有機(jī)物多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚和增塑劑的檢測(cè)，*使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀作為標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)儀器。
一、增塑劑（dibp、dbp、bbp、dehp）測(cè)試方法
樣品前處理流程展示
方法概要——參考《gb/t 29786-2013 電子電氣產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》，使用安益譜7600氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)鄰苯二甲酸酯混標(biāo)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖及特征離子對(duì)鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定性，外標(biāo)法定量。
測(cè)試方法——進(jìn)樣模式：脈沖不分流進(jìn)樣；脈沖壓力：20psi；脈沖時(shí)間：0.75min；吹掃流量60ml/min；吹掃時(shí)間：1min；
進(jìn)樣量：1μl；色譜柱：db-5ht，15m×0.25mm×0.1μm 色譜柱流量：1ml/min
柱箱升溫程序：60℃（1min）10℃/min180℃5℃/min 250℃
進(jìn)樣口：280℃； 離子源：300℃； 傳輸線：280℃; 溶劑延遲：8min；
掃描模式：全掃描（scan）或選擇離子（sim）； 掃描范圍：50~500amu。
10種鄰苯二甲酸酯10mg/l全掃描總離子流色譜圖
1,dibp；2，dbp；3，dpp；4，bbp；5，dnhp；6,dchp；7,dehp；8,dnop；9,dinp；10,didp
校正曲線
dibp
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量mg/l
1
9980
0.5
2
21406
1
3
46231
2
4
127637
5
5
268356
10
dbp
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量mg/l
1
11828
0.5
2
25873
1
3
56755
2
4
159397
5
5
334933
10
bbp
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量mg/l
1
1196
0.5
2
2952
1
3
7673
2
4
26726
5
5
61893
10
dehp
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量mg/l
1
3922
0.5
2
10921
1
3
29201
2
4
97056
5
5
221846
10
本方法采用安益譜7600氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)試電子電器產(chǎn)品中4中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，操作方法簡(jiǎn)單，測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確可靠，線性范圍寬，*rohs行業(yè)對(duì)增塑劑的管控要求。
二、多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯測(cè)試方法
樣品前處理流程展示
方法概要——參考《gb/t 26125-2011電子電氣產(chǎn)品 六種限用物質(zhì)（鉛、、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的測(cè)定》，使用安益譜7600氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)17種多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚混標(biāo)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖及特征離子對(duì)多溴聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定性，外標(biāo)法定量。
測(cè)試方法
進(jìn)樣模式：脈沖不分流進(jìn)樣；脈沖壓力：20psi；脈沖時(shí)間：0.75min；吹掃流量60ml/min；吹掃時(shí)間：1min； 進(jìn)樣量：1μl；
色譜柱：db-5ht，15m×0.25mm×0.1μm 色譜柱流量：3ml/min
柱箱升溫程序：100℃（1min）30℃/min 340℃（4min）
進(jìn)樣口：280℃； 離子源：350℃； 傳輸線：340℃;
溶劑延遲：2.5min；倍增器電壓：調(diào)諧電壓+0.2kv；
掃描模式：全掃描（scan）或選擇離子（sim）； 掃描范圍：100~1000amu。
17種多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚混標(biāo)5mg/l全掃描總離子流色譜圖
1,一溴聯(lián)苯；2，一溴二苯醚；3，二溴聯(lián)苯；4，二溴二苯醚；5，三溴聯(lián)苯；6，三溴二苯醚；7，四溴聯(lián)苯；8，五溴聯(lián)苯；9，四溴二苯醚；10，六溴聯(lián)苯；11，五溴二苯醚；12，六溴二苯醚；13，七溴二苯醚；14，八溴二苯醚；15，九溴二苯醚；16，十溴聯(lián)苯；17，十溴二苯醚
一溴二苯醚
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量μg/l
1
3454
50
2
10672
150
3
17963
250
4
24890
350
5
31753
450
校正曲線
一溴聯(lián)苯
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量μg/l
1
14832
50
2
44501
150
3
75191
250
4
105148
350
5
134458
450
五溴二苯醚
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量μg/l
1
2981
50
2
10031
150
3
18447
250
4
28117
350
5
37880
450
六溴二苯醚
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量μg/l
1
1164
50
2
3971
150
3
7257
250
4
11535
350
5
15336
450
十溴二苯醚
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量μg/l
1
31
50
2
82
150
3
150
250
4
240
350
5
307
450
十溴聯(lián)苯
校正級(jí)別
響應(yīng)值
含量μg/l
1
20
50
2
58
150
3
103
250
4
179
350
5
237
450
相同濃度sim譜圖
三、配置方案
序號(hào)
主機(jī)配置
數(shù)量
備注
1
安益譜7600質(zhì)譜聯(lián)用儀
1
包括質(zhì)譜主機(jī)、機(jī)械泵
2
panna a91 plus氣相色譜儀
1
單毛細(xì)管柱進(jìn)樣口
3
色譜柱db-5ht 15m×0.25mm×0.1μm
1
4
純氦氣、減壓閥
1
5
計(jì)算機(jī)
1
win10雙核4g以上內(nèi)存64位系統(tǒng)
6
16/152位液體自動(dòng)進(jìn)樣器
1
選配
四、針對(duì)rohs指令7600gc/msd儀器優(yōu)勢(shì)重點(diǎn)說(shuō)明：
1.進(jìn)口性能90l/s+90l/s雙渦輪分子泵，實(shí)現(xiàn)兩個(gè)腔體獨(dú)立排氣，能滿(mǎn)足大流量測(cè)試要求，大流量依舊能保持真空狀態(tài)，大允許進(jìn)樣流量10ml/min。
（1）大流量測(cè)試樣品減少多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的柱內(nèi)降解，保證測(cè)試數(shù)據(jù)真實(shí)可靠。
（2）可接大口徑（0.25mm，0.32mm和0.53mm）色譜柱，滿(mǎn)足大體積進(jìn)樣等通量、拓展要求的分析。
（3）雙分子泵分別排氣，快速抽真空，迅速達(dá)到使用條件，減少背景干擾，可以滿(mǎn)足含量極低化合物濃度檢測(cè)要求。
2.7600氣質(zhì)聯(lián)用儀配置掃描質(zhì)量數(shù)范圍1.5-1250amu,真實(shí)可靠，*多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚等大分子量測(cè)試要求。
3.同步掃描功能可一次進(jìn)樣測(cè)試同時(shí)獲得scan及sim數(shù)據(jù)，提分析效率；交替掃描功能可scan、sim交替進(jìn)行，拓展分析功能。運(yùn)行中間時(shí)刻關(guān)閉燈絲、電子倍增器可規(guī)避中間時(shí)刻出峰的溶劑或其他容易飽和的物質(zhì)。
gc-ms氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀rohs 2.0行業(yè)有機(jī)物解決方案