二氧化氯檢測(cè)方法

發(fā)布時(shí)間:2024-04-13
飲水中clo2的檢測(cè)方法較多,可分為電流滴定法、量滴定法、紫外-可見(jiàn)分光光度法、流動(dòng)注射分析法、極譜法等。
1.電流滴定法
美國(guó)《水與廢水的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》中,是使用的電流滴定計(jì),調(diào)節(jié)待測(cè)水樣的ph至12、7和2,以氧化苯砷為滴定劑,進(jìn)行四種滴定試驗(yàn),可計(jì)算出水樣中clo2、游離氯、氯胺、亞氯酸鹽(clo2-)的含量。這種方法是當(dāng)前測(cè)定飲水中clo2的*好方法之一。如果電極的穩(wěn)定性和可靠性得以保證,它能夠在現(xiàn)場(chǎng)自動(dòng)測(cè)定clo2。電流滴定法對(duì)技術(shù)人員的要求很高,需要經(jīng)驗(yàn)豐富的化驗(yàn)師操作。
aietae.m.等人同樣采用電流滴定法,氧化苯砷或*為滴定劑,調(diào)節(jié)ph至7和2,在測(cè)定過(guò)程中用n 2**clo2、cl2,以分別測(cè)定clo2、cl2、clo2-、clo3-,飲水中它們的*低檢測(cè)限分別是0.05 mg/l、0.02 mg/l、0.02 mg/l、0.25mg/l。但這種方法未能消除mn、cu、no2-對(duì)測(cè)定的干擾。
2.量滴定法
美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法中,clo2量滴定法常常用來(lái)標(biāo)定其標(biāo)準(zhǔn)溶液,而用于實(shí)際飲水樣品測(cè)定,一般會(huì)有其它物質(zhì)的干擾,且飲水中clo2的殘留量很低,故不適用于飲水中低濃度clo2的檢測(cè)。國(guó)內(nèi)陳國(guó)青等人研究建立了一種能將clo2、cl2、clo2-、clo3-區(qū)分測(cè)定的量法。反應(yīng)原理是基于水中clo2、cl2、clo2-、clo3-在不同的ph值時(shí)與離子反應(yīng)生成游離。分析過(guò)程中,分別在水樣中加入磷酸鹽緩沖液、草酸、稀硫酸、*、鹽酸等,改變水樣的ph值,區(qū)分測(cè)定上述四種氯氧化物的含量。clo2、cl2、clo2-、clo3-的檢出限分別為0.055mg/l、0.023 mg/l、0.021 mg/l、0.081mg/l。本方法操作方便,有較高的靈敏度和準(zhǔn)確性。
3.紫外-可見(jiàn)分光光度法
采用紫外-可見(jiàn)分光光度法測(cè)定clo2的研究較多,研究的焦點(diǎn)集中在找出能與clo2發(fā)生專一顯色反應(yīng)而不受其它物質(zhì)干擾的顯色劑。事實(shí)上到目前為止并未發(fā)現(xiàn)符合上述要求的顯色劑?,F(xiàn)有的顯色劑是能與clo2發(fā)生顯色反應(yīng),干擾物質(zhì)用其它化學(xué)試劑進(jìn)行掩蔽,如聯(lián)鄰甲苯胺、酸性鉻酸紫k、h-酸、n,n’-二苯基對(duì)苯二胺、鉻氨酸等?,F(xiàn)在研究較多的顯色劑有氯酚紅、lgb、若丹明b、亞甲基藍(lán)等。這里重點(diǎn)介紹以這四種物質(zhì)為顯色劑的光度分析法。
(1)氯酚紅(cpr)
在ph=7~7.5的磷酸鹽緩沖液中,clo2與氯酚紅發(fā)生脫色反應(yīng),在λ=570nm時(shí)測(cè)定其吸光度。線性檢測(cè)范圍為0~0.5mg/l。濃度高達(dá)1000mg/l的clo2-、clo3-、no2-未發(fā)現(xiàn)與cpr發(fā)生反應(yīng),一氯胺和二氯胺在濃度小于20mg/l時(shí)也不與cpr反應(yīng),而0.5mg/l游離氯就會(huì)與cpr發(fā)生反應(yīng),形成明顯的藍(lán)色復(fù)合物。本方法采用環(huán)己氨基磺酸鈉和硫代乙酰胺來(lái)掩蔽游離氯的干擾。
(2)lgb (lissamine green b)
反應(yīng)在ph=9.0的nh3-nh4cl的緩沖溶液中進(jìn)行,clo2與lgb發(fā)生退色反應(yīng),在λ=616nm時(shí)測(cè)定其吸光度。本法clo2濃度的*低檢測(cè)限為0.03±0.01mg/l。這種方法在測(cè)定clo2時(shí)具有較高的選擇性、靈敏度及快速等優(yōu)點(diǎn)。另外,二氧化錳及鐵的氧化物不會(huì)產(chǎn)生干擾,游離氯用緩沖液中的氨來(lái)掩蔽。與n,n-二乙基-對(duì)苯二胺(dpd)法相比,它還具有如下優(yōu)點(diǎn):①其它氯氧化物如clo2-、clo3-不會(huì)產(chǎn)生干擾;②只需要兩種試劑,掩蔽方法簡(jiǎn)單;③適合現(xiàn)場(chǎng)快速分析。
(3)若丹明b明
該方法在ph=10.0的nh3-nh4cl的緩沖溶液中進(jìn)行,在λ=553nm時(shí)測(cè)定其吸光度。方法的*低檢測(cè)限為0.04mg/l。在此試驗(yàn)條件下,游離余氯、次氯酸鹽、clo2-、clo3-不會(huì)產(chǎn)生干擾。
(4)亞甲基藍(lán)
將一定量的亞甲基藍(lán)加入到clo2溶液中,混合溶液用二氯乙烷萃取后在λ=658nm時(shí)測(cè)定,此反應(yīng)為增色反應(yīng)(無(wú)色到藍(lán)色) 。該方法的*低檢測(cè)限為0.023mg/l。使用這種方法,clo3-不會(huì)產(chǎn)生干擾;濃度小于2.0mg/l的clo2-亦不會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生影響;對(duì)于游離氯,可用草酸來(lái)掩蔽。
4.流動(dòng)注射分析法
采用4-氨基*和酚的流動(dòng)注射系統(tǒng)來(lái)測(cè)定clo2的含量。在流動(dòng)系統(tǒng)中,試劑溶液和樣品溶液的流速分別為2.0、0.5ml/min,溫度為30℃,管道長(zhǎng)度為0.3m。方法的線性檢測(cè)范圍為0.005-15mg/l。這種方法簡(jiǎn)單、靈敏,具有選擇性,適用于飲水中低濃度clo2的檢測(cè)。
5.極譜法
由鉑電極和硫酸汞電極組成的極譜可測(cè)定clo2和clo2-的含量,且不受cl-和clo3-的干擾。由玻璃石墨旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)、鉑電極和甘汞電極組成的極譜儀,clo2的檢測(cè)限為0.1mg/l。
雖然檢測(cè)clo2有較多的方法,但能夠檢測(cè)飲水中低濃度clo2的殘留量且具有高選擇性和靈敏度的方法并不多,有的也不十分成熟,如有的方法選擇性不強(qiáng)、靈敏度不高、受其它離子干擾等。現(xiàn)在,眾多研究者關(guān)注的熱點(diǎn)是:能否找出一種簡(jiǎn)單、快速、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定飲水中低濃度clo2殘留量同時(shí)還能測(cè)定clo2-、clo3-含量的方法,這對(duì)于在我國(guó)飲水**中推廣使用clo2具有重要的作用。由于clo2**飲水中會(huì)產(chǎn)生一些氯氧化物,已知有的副產(chǎn)物對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生一定的危害,因此,建立飲水中clo2-、clo3-檢測(cè)方法也十分必要??諝庵衏lo2的濃度毒性表現(xiàn)
5ppm開(kāi)始對(duì)呼吸器官產(chǎn)生刺激17ppm氣味十分明顯45ppm對(duì)眼、鼻吼產(chǎn)生損傷性刺激150ppm動(dòng)物40分鐘死亡350ppm動(dòng)物迅速死去
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