極譜波高與濃度的關系

發(fā)布時間:2024-03-29
極譜波高與濃度的關系。當分析的試液在極譜電解池中進行電解時,在電極上起電化學反應的被測離子(也稱去極化劑)怎么傳遞到電極表面呢?這主要受兩種因素的影響,一是電場的吸引,其大小與電位陡度成正比,如鋅的測定中,加入大量銨鹽就是為了消除電場力對鋅離子的吸引,當外加電壓達到鋅離子的分解電位時,鋅離子被還原,在滴汞電極與溶液界面附近鋅離子濃度減少,與溶液本體中的濃度有了差異,則溶液本體中濃度比較大的鋅離子就要向濃度比較小的電極表面產(chǎn)生濃差擴散,于是形成擴散層,隨著外加電壓的繼續(xù)增大,即滴汞電極的電位愈來愈低,就有更多的鋅離子參與電極反應波差就越來越大,鋅離子的擴散速度也相應地隨之增大,產(chǎn)生的極譜還原電流也就越來越大,當?shù)喂娢坏偷揭欢ǖ臄?shù)值時,電極與溶液界面的鋅離子幾乎全部參加電極反應,在反應的瞬間,電極與溶液界面的鋅離子濃度趨于零,也就是說。這時溶液本體中鋅離子濃度與電極表面的鋅離子濃度之差達到了zui大值,鋅離子從溶液本體向電極表面的擴散速度也就是達到了zui大,此時產(chǎn)生的電流大小*取決于溶液本體的鋅離子濃度,因此,稱這時的擴散電流為極限擴散電流值
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