所謂的電化學(xué),是電作用與化學(xué)作用相互關(guān)聯(lián)的一個(gè)化學(xué)學(xué)科的分支,主要包括通過(guò)電流調(diào)整化學(xué)反應(yīng)以及通過(guò)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)電這兩種類(lèi)型。其中就包括了大量的反應(yīng)現(xiàn)象(電泳、腐蝕等)、各類(lèi)器件(電致變色智能窗、各類(lèi)電池、電分析傳感器等)以及各類(lèi)技術(shù)(金屬電鍍等)。通過(guò)一些固定的輸入(如恒電流、恒電壓、階梯電勢(shì)等)來(lái)獲取輸出的電信號(hào),從而反映出電極材料的界面結(jié)構(gòu)、界面上的電勢(shì)分布以及在這些界面上進(jìn)行的電化學(xué)過(guò)程等,這就是我們常說(shuō)的電化學(xué)測(cè)試。
電化學(xué)測(cè)試的方法很多,根據(jù)測(cè)試的內(nèi)容可以分為三類(lèi):1.電化學(xué)熱力學(xué)性質(zhì)方面的測(cè)試;2.動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的測(cè)試;3.結(jié)合光譜波譜技術(shù)、引入光信號(hào)等進(jìn)行的綜合測(cè)試。
而如果根據(jù)測(cè)試的特質(zhì),又可以分為以下幾大類(lèi):1.穩(wěn)態(tài)測(cè)試方法;2.暫態(tài)測(cè)試方法;3.伏安法;4.交流阻抗法等。了解電化學(xué)測(cè)試方法之前,應(yīng)先對(duì)電化學(xué)測(cè)試常用的三電極測(cè)試體系進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。
所謂的三電極體系,是為了排除電極電勢(shì)因極化電流而產(chǎn)生的較大誤差而設(shè)計(jì)的。它在普通的兩電極體系(工作電極與對(duì)電極)的基礎(chǔ)上引入了用以穩(wěn)定工作電極的參比電極,電解池由三個(gè)電極組成:工作電極(w),對(duì)電極(c)以及參比電極(r)。
w是主要的電極研究和操作對(duì)象,r是電勢(shì)電極的比較標(biāo)準(zhǔn),而c主要用以通過(guò)極化電流,實(shí)現(xiàn)對(duì)電極的極化。三電極體系在電路中時(shí),p代表極化電源,為研究電極提供極化電流。ma和v分別為電流表和電壓表,用以測(cè)試電流和電勢(shì)。p, ma, c, w構(gòu)成的左側(cè)回路,稱為極化回路,在極化回路中有極化電流通過(guò),可對(duì)參比電極進(jìn)行測(cè)量和控制。v, r, w構(gòu)成了右側(cè)回路,稱為測(cè)量控制回路。在此回路中,對(duì)研究電極的電勢(shì)進(jìn)行測(cè)量和控制,由于回路中無(wú)極化電流流過(guò),僅有極小的測(cè)量電流,所以不會(huì)研究電極的極化狀態(tài)和參比電極的穩(wěn)定性造成干擾。由此可見(jiàn),三電極體系可使研究電極表面通過(guò)極化電流,又不會(huì)妨礙研究的電極電勢(shì)的控制和測(cè)量,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)電勢(shì)和電流的控制和測(cè)量。所以,大部分電化學(xué)研究測(cè)試均在三電極體系完成。