對于cod（cod在線監(jiān)測儀）值小于50 mg/l的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液((4.6.4)回滴。
該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為700 mg/l，超過此*必須經(jīng)稀釋后測定。
對于污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10 mm×150mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。
取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0 ml。
空白試驗：按相同步驟以20.0 ml水代替試料進(jìn)行空白試驗，其余試劑和試料測定(7.8)相同，記錄下空白滴定時消耗*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)v1。
校核試驗：按測定試料((7.8)提供的方法分析20.0 ml鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液((4.7)的cod（cod在線監(jiān)測儀）值，用以檢驗操作技術(shù)及試劑純度。
該溶液的理論cod值為500 mg/l，如果校核試驗的結(jié)果大于該值的96%，即可認(rèn)為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實驗，使之達(dá)到要求。
去干擾試驗：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸、硫化物及二價鐵鹽將使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣cod值的一部分是可以接受的。
該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞((4.2)部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。
當(dāng)氯離子含量超過1000mg/l時，cod（cod在線監(jiān)測儀）的低允許值為250 mg/l，低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。
水樣的測定：于試料((7.4)中加入10.0 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。
將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30 ml硫酸銀-硫酸試劑((4.4)，以防止低沸點有機(jī)物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。
冷卻后，用20~30ml水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140 ml左右。
溶液冷卻至室溫后，加入3滴1,10-菲繞琳指示劑溶液((4.8)，用*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記下*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)v2。