gb/t 223.11-2008 鋼鐵及合金 鉻含量的測(cè)定 可視滴定或電位滴定法
范圍
gb/t 223 的本部分規(guī)定了用可視滴定或電位滴定法測(cè)定鉻含量。
本部分方法一適用于生鐵、碳素鋼、合金鋼、高溫合金和精密合金中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.10%~35.00%鉻含量的測(cè)定；方法二適用于鋼鐵中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%~35.00%鉻含量的測(cè)定。
方法一 可視滴定法
原理
試料用酸溶解后，在硫酸、磷酸介質(zhì)中，以*為催化劑，用過硫酸銨將鉻氧化至鉻(vi)，用硫酸
亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。
含釩試樣，以亞鐵-鄰菲羅啉溶液為指示劑，加過量的*銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，以*溶液回滴；或者采用適當(dāng)?shù)拟C國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定后，用理論計(jì)算法校正釩的干擾。
試液中存在2mg以下鈰不干擾測(cè)定。
方法二 電位滴定法
原理
試料用適當(dāng)?shù)乃崛芙?，在硫酸銀存在下，在酸性介質(zhì)中，用過硫酸銨將鉻氧化至鉻(vl)，用鹽酸還原錳(vii)，用*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液還原鉻(vl)。
在電位滴定中，隨著*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的不斷加入，通過測(cè)量電位的變化，確定等當(dāng)點(diǎn)。
儀器
普通的實(shí)驗(yàn)儀器及下列儀器:
電位滴定裝置: 可以用鉑-甘汞電極(見注)測(cè)定電位的不同。
注: 也可以用鉑和其他參比電極進(jìn)行測(cè)定，但需要重新做滴定曲線，以確定滴定終點(diǎn)。
所有玻璃量器均應(yīng)符合 gb 、gb 或 gb 規(guī)定的*。
取制樣
按照 gb/t 或適當(dāng)?shù)匿撹F國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行制樣。
分析步驟
試料
按表4稱取試樣，精確至0.0001g。
空白試驗(yàn)
按照相同的步驟，用相同試劑，但不加試料，隨同試料做空白試驗(yàn)。
測(cè)定
試料的制備
非合金鋼和鐵
將試料置于600ml燒杯中，加入60ml的硫酸和10ml的磷酸，加熱溶解，然后用15ml硝酸氧化，加熱至冒白色濃煙，冷卻并加入100ml水。
為了加速高硅試料的溶解，可加幾滴。
鉻鎳合金鋼和鐵
將試料置于600ml燒杯中，加入25ml鹽酸，加熱溶解，然后用15ml硝酸氧化。若特別難溶，加入1 ml~2ml，然后加入20ml硫酸和10ml磷酸，加熱至冒白色濃煙。
冷卻后，再加15ml硝酸于冒煙的溶液中，如有必要再加硝酸，直到碳化物被*分解，繼續(xù)冒煙趕盡氮氧化物，冷卻，加人100ml水。
含鎢鋼
將試料置于600ml燒杯中，加入25ml鹽酸，然后加入20ml硫酸和10ml磷酸，加熱至停止冒泡。若特別難溶，加入1ml~2ml，用15ml硝酸氧化，然后加熱至冒白色濃煙。
冷卻后，再加15ml硝酸于冒煙的溶液中，如有必要再加硝酸，直到碳化物被*分解，繼續(xù)冒煙趕盡氮氧化物，冷卻，加入100ml水。
高合金鋼和鐵或高硅鋼和鐵
將試料置于750ml的錐形瓶中，加入20ml鹽酸，10ml硝酸和1ml。
當(dāng)停止冒泡后，加入30ml高氯酸，加熱至冒白煙，蓋上表面皿，繼續(xù)加熱至合金*溶解(白煙保留在錐形瓶中)，冷卻。
加30ml水，煮沸5min，冷卻。定量轉(zhuǎn)移至600ml燒杯中，加20ml硫酸，10ml磷酸和70ml水。
鉻的氧化和滴定的準(zhǔn)備
如有必要，用襯有紙漿的過濾器過濾除去石墨碳，用硫酸沖洗，用溫水稀釋至約350ml，加20ml硫酸銀溶液和10ml過硫酸銨溶液，蓋上表面皿，并煮沸10min。
為分解高錳酸，先加入15ml鹽酸，繼續(xù)煮沸3min后，如有必要再逐滴加入鹽酸，直至紫色消失。煮沸10min 直到形成的氯化物的氣味消失，迅速冷卻至室溫。
滴定
不含釩的試樣
將電位滴定裝置的電極置于盛有待滴定的溶液的燒杯中，用電磁攪拌器攪拌，用滴定管加入*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，直至出現(xiàn)電位突躍，在終點(diǎn)附近要緩慢滴定，記錄滴定體積v9(ml) 。
用鉑-甘汞電極測(cè)量，電位突躍在300mv左右，而等當(dāng)點(diǎn)在700mv~900mv。
含釩的試樣
按上面所述滴定，在這種情況下，釩和鉻同時(shí)測(cè)定，記錄滴定體積v10(ml)，*把釩和鉻同時(shí)氧化。要想只氧化釩，在加入*溶液的同時(shí)，用鉑-甘汞電極測(cè)定氧化電位，逐滴加入*溶液，直到電位由1000mv突躍到1160mv。
維持該電位2min之后，
一一可以加入約10ml*溶液，還原過量的*，大約1min后再加入3g尿素，待電位穩(wěn)定在800mv附近后，攪拌并按上面所述滴定。
一一也可以通過逐滴加入*溶液，還原過量的*，直到電位穩(wěn)定在770mv附近。加入5ml氨基磺酸溶液(電位為780mv)，然后加入30ml磷酸，攪拌，按上面所述滴定。
記錄滴定體積v11(ml)。
結(jié)果表示
計(jì)算方法
不含釩的試樣
按式(7)計(jì)算鉻含量ωcr，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示:
式中:
v8一一滴定空白試液所消耗的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(ml)；
v9一一滴定鉻所消耗的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(ml)；
c1 一一相應(yīng)的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，以每毫升鉻的質(zhì)量(mg)表示；
m 一一試料量，單位為克(g)。
含釩的試樣
按式(8)計(jì)算鉻含量ωcr，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示:
式中:
v10一一滴定鉻和釩所消耗的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(ml)；
v11一一滴定釩所消耗的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(ml)；
c1 一一相應(yīng)的*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，以每毫升鉻的質(zhì)量(mg)表示；
m 一一試料量，單位為克(g)。
京都電子kem 自動(dòng)電位滴定儀at-710s
/index.php?_m=mod_product&_a=view&p_id=994