通常情況下,離子色譜可以分為三種類型:離子交換色譜、離子排斥色譜、離子對(duì)色譜。
離子交換色譜:離子交換色譜以離子間作用力不同為原理,主要用于有機(jī)和無(wú)機(jī)陰、陽(yáng)離子的分離。
離子排斥色譜:離子排斥色譜基于donnan排隊(duì)斥作用,是利用溶質(zhì)和固定相之間的非離子性相互作用進(jìn)行分離的。它主要用于機(jī)弱酸和有機(jī)酸的分離,也可以用于醇類、醛類、氨基酸和糖類的分離。
離子對(duì)色譜:離子對(duì)色譜的分離機(jī)理是吸附、分離的選擇性主要由流動(dòng)相決定。該方法主要用于表面活性陰離子和陽(yáng)離子以及金屬絡(luò)合物的分離。
下面我們以離子交換色譜為例簡(jiǎn)單介紹一下離子色譜的原理。
一事實(shí)上酸度下,樣品離子和固定相基團(tuán)之間存在著相互作用,對(duì)于不同的樣品離子,這種作用的大小是不同的。因此在隨流動(dòng)相通過(guò)色譜柱的過(guò)程中,作用力強(qiáng)的樣品離子保留時(shí)間要比作用力弱的離子長(zhǎng),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,就可以實(shí)現(xiàn)樣品的分離。
以陰離子的分離為例說(shuō)明一下離子色譜的分離過(guò)程。在色譜柱中,填充了無(wú)數(shù)的離子交換劑作為離子分離的固定相,固定相上吸附了很多陽(yáng)離子。充滿色譜柱的流動(dòng)相為某種鹽的溶液,在沒(méi)有樣品進(jìn)入時(shí),流動(dòng)相中的陰離子和固定相的陽(yáng)離子保持平衡。樣品中含有兩種待分離陰離子,基中體積較大的a與固定相的正電荷作用力較大,而體積較小的b作用力小。在樣品進(jìn)入色譜柱后,陰離子a、b與流動(dòng)相陰離子一同前進(jìn),三種離子不斷的交替占據(jù)與固定相陽(yáng)離子相吸的位置;樣品陰離子a與正電荷的作用力較大因而移動(dòng)較慢,而b移動(dòng)較快,從而實(shí)現(xiàn)了分離。*終,因?yàn)榱鲃?dòng)相陰離子的數(shù)量有優(yōu)良優(yōu)勢(shì),所以樣品陰離子a、b都分流出色譜柱,對(duì)在不同時(shí)間流出色譜柱,對(duì)在不同時(shí)間流出色譜柱的樣品離子進(jìn)行檢測(cè),就可以知道樣品組分的種類與含量。
離子色譜儀的典型結(jié)構(gòu)由*、進(jìn)樣閥、色譜柱、抑制柱、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。
*:雙頭往復(fù)泵是非常常用的一種*,它由電機(jī)帶動(dòng)凸輪轉(zhuǎn)動(dòng),兩個(gè)柱塞桿往復(fù)運(yùn)動(dòng),吸入排出流動(dòng)相。兩個(gè)柱塞桿的移動(dòng)有一個(gè)時(shí)間差,正好補(bǔ)償流動(dòng)相輸出的脈沖,因而流速相當(dāng)平穩(wěn)。
進(jìn)樣閥:量常用的進(jìn)樣方法是六通閥進(jìn)樣,這種方法進(jìn)樣量的可變范圍大,耐高壓,而且易于自動(dòng)化。
色譜柱:分離系統(tǒng)的主要元件是色譜柱,它是色譜分離過(guò)程中存放固定相的場(chǎng)所。離子色譜儀的柱填料是離子色譜儀研究的熱點(diǎn),是離子色譜儀發(fā)展的主要推動(dòng)力,發(fā)展很快。
離子栓測(cè)器分為兩大類,即電化學(xué)檢測(cè)器和光學(xué)栓測(cè)器,電化學(xué)檢測(cè)器包括電導(dǎo)、直流安培、脈沖安培和積分安培等,而光學(xué)檢測(cè)器包括紫外、或見(jiàn)光和熒光檢測(cè)器。其中電導(dǎo)檢測(cè)器是離子色譜*重要的檢測(cè)器,現(xiàn)簡(jiǎn)單介紹如下。
所有的離子化合物(有機(jī)離子、無(wú)機(jī)離子、強(qiáng)酸和強(qiáng)堿)以及可被解離的化合物(弱酸和弱堿)的水溶液都能夠?qū)щ?。電?dǎo)檢測(cè)器就是以離子色譜流動(dòng)相中導(dǎo)電的變化作為定量的依據(jù)的。
電導(dǎo)檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單、檢測(cè)池在兩個(gè)電極中間,當(dāng)在電極上加上電壓時(shí),栓測(cè)池內(nèi)溶液中的離子就會(huì)產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)。通過(guò)對(duì)運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的電流的測(cè)量就可以知道溶液中離子的濃度。而如果流動(dòng)相的導(dǎo)電性很高,而樣品的導(dǎo)電性較低,那么電導(dǎo)檢測(cè)器就不會(huì)有效的檢測(cè)出樣品離子的濃度。因此,人們?cè)谏V柱和電導(dǎo)檢測(cè)器之間加上了一個(gè)抑制柱,它可以改變流動(dòng)相和樣品的導(dǎo)電性,從而使樣品離子得到靈敏的檢測(cè)。
經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展,離子色譜已經(jīng)在生產(chǎn)生活的各種領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。
環(huán)境分析:離子色譜在其產(chǎn)生初期*重要的應(yīng)用便是環(huán)境樣品的分析,其應(yīng)用對(duì)象主要是環(huán)境樣品中各種陰、陽(yáng)離子的定性、定量分析。
作為一種快速準(zhǔn)確而有效果分析方法,離子色譜廣泛應(yīng)用于微電子、電力工業(yè)中高純水、高純?cè)噭┖哿侩s質(zhì)的分析。
食品飲料分析:與傳統(tǒng)的分析方法相比,離子色譜法的突出優(yōu)點(diǎn)是多組分同時(shí)進(jìn)行分析,樣品處理簡(jiǎn)單,因此成為食品和飲料中陰陽(yáng)離子、有機(jī)酸、胺和糖類分析的較好方法。
聯(lián)用技術(shù):離子色譜聯(lián)用技術(shù)是離子色譜發(fā)展的一個(gè)方向。聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展,使得離子色譜分析技術(shù)的應(yīng)用范圍和檢測(cè)靈敏度有了很大的提高,關(guān)于離子色譜--原子吸收(發(fā)射)光譜、離子色譜--電感耦合等離子體、離子色--質(zhì)譜的聯(lián)用已有不少報(bào)道。
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