就是將離子選擇性電極和參比電極組成原電池形式，作ph計(jì)測量該電池的電動勢，然后利用能斯特主程式直接計(jì)算出樣品中待測離子的含量的方法。在實(shí)際分析工作中，除ph測量等個別情況滿足于活度表示結(jié)果外，絕大部分的測定所要求的濃度，針對樣品的具體情況可采用不同的方法。
（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線法。這種立法是直接電位法中zui簡單的方法，先用兩個標(biāo)準(zhǔn)濃度溶液在半對數(shù)坐標(biāo)紙上制備一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，所用的兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，有一個比待測溶液的濃度高，另一個比待測溶液低，然后將測量電極和參比電極插入末知溶液中測得電位值，zui后從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品中待測離子的濃度。