工作原理：
在色譜法中存在兩相，其中一相是固定不動的，稱為固定相;另一相則不斷流過固定相，稱為流動相。色譜法的分離原理就是利用待分離的各種物質在兩相中的分配系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來進行分離的。使用外力使含有樣品的流動相(氣體、液體)通過一固定于柱中或平板上、與流動相互不相溶的固定相表面。當流動相中攜帶的混合物流經固定相時，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質和結構上的差異，與固定相之間產生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經過反復多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。與適當?shù)闹髾z測方法結合，液相色譜儀實現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測。
與氣相色譜儀相比：
1、氣相色譜儀只限于分析氣體和沸點較低的化合物，僅占有機物總數(shù)的20%（分子量＜200）。而液相色譜儀主要用于分析高沸點、熱穩(wěn)定性差和摩爾質量大的物質（200＜分子量＜2000），占有機物總數(shù)的80%左右。
2、氣相色譜儀的流動相采用惰性氣體，對組分沒有親和力，不產生相互作用力，僅起運載作用。而液相色譜儀的流動相選用不同極性的液體，選擇余地大，對組分可產生一定親和力，并參與固定相對組分的劇烈競爭，對分離起很大作用，為選擇分離條件提供了極大方便。
3、氣相色譜儀一般在較高溫度下工作，而液相色譜儀一般在室溫工作。