什么是色譜分析法?什么是氣相色譜法?

發(fā)布時(shí)間:2024-01-19
一、色譜分析法又符層析分析法,是一種分離測定多組分混合物的極其有效的分析方法。
其原理是:不同物質(zhì)在相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相中具有不同的分配系數(shù),當(dāng)這些物質(zhì)隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí),就在兩相之間進(jìn)行反復(fù)多次分配,使原來分配系數(shù)只有微小差異的各組分得到很好地分離,依次送入檢測器測定,達(dá)到分離、分析各組分的目的。
二、色譜法的分類方法很多,常按兩相所處的狀態(tài),可分為氣相色語(用氣體作為流動(dòng)相)和液相色譜(用液體作為流動(dòng)相),液相色譜又可分為柱層析、紙層析、薄層層析和高效液相色譜分析。
氣相色譜法是使用氣相色譜儀來實(shí)現(xiàn)對(duì)多組分混合物分離和分析的。載氣由高壓鋼瓶供給,經(jīng)減壓、干燥、凈化和測量流量后進(jìn)入氣化室,攜帶由氣化室進(jìn)樣口注入并迅速氣化為蒸氣的試樣進(jìn)入色譜柱(內(nèi)裝固定相),經(jīng)分離后的各組分依次進(jìn)入檢測器,將濃度或質(zhì)量信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào),經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化和效大,送入記錄儀記錄色譜峰(見圖2)。
圖2氣相色譜流出曲線
如果分離,每個(gè)色譜峰代表一種組分。根據(jù)色譜峰出峰時(shí)間可進(jìn)行定性分析:根據(jù)色譜峰高或峰面積可進(jìn)行定量分析。
三、怎樣選擇色譜分離條件?
色語分離條件的選擇主要包括以下幾個(gè)方面。
(1) 色譜柱的選擇色譜柱內(nèi)徑越小,柱效越高,一般多采用2~6mm,增加柱長可提高柱效,但分析時(shí)間增長,柱長一般在0.5~6m之間選擇。另外,色譜柱的材質(zhì)可選用金屬或玻璃制成。金屬柱使用方便,但會(huì)使有些待測物催化分解。對(duì)于農(nóng)藥殘留量和痕量有害物質(zhì)的分析多采用玻璃柱。
(2) 固定相的選擇固定相是色譜柱的填充劑,可分為氣固色譜固定相和氣液色譜固定相。前者為活性吸附劑,如活性炭、硅膠、分子篩、高分子微球等,主要用于分離ch、co、so2、h2s及四個(gè)碳以下的氣態(tài)怪。后者是在擔(dān)體(或稱載體)的表面涂一層固定液制成,固定液為高沸點(diǎn)有機(jī)化合物,分為極性、中等極性、非極性及氧鍵型四類,常依據(jù)相似相溶規(guī)律選擇,即非極性物質(zhì)一股選用非極性固定液,二者之間的作用力主要是色散力,各組分按照沸點(diǎn)由低到高的順序流出;強(qiáng)極性物質(zhì)選用強(qiáng)極性固定液,兩種分子間以定向力為主,各組分按極性山小到大順序流出:能形成氫鍵的物質(zhì)選用氧鍵型固定液,各組分按照與固定液分子形成氫鍵能力由小到大的順序流出,對(duì)于復(fù)雜混合物,可選用混合型固定液。
(3) 柱溫的選擇提高色譜柱溫度可加速氣相和液相的傳質(zhì)速率,縮短分離時(shí)間,但柱溫過高將會(huì)降低固定液的選擇性,增加其揮發(fā)流失,一般選擇柱溫近似等于或稍低于試樣中各組分的平均沸點(diǎn)溫度。
(4) 氣化溫度的選擇在保證試樣不分解的情況下,適當(dāng)提高氣化溫度對(duì)分離和定量有利,一般高于色語柱溫度30~70℃。
(5) 找氣及其流速的選擇 載氣應(yīng)根據(jù)所用檢測器類型,對(duì)柱效能的影寫等因素選擇,如對(duì)熱導(dǎo)檢測器,應(yīng)選氧氣或氨氣:對(duì)氫火焰離子化檢測器,一般選氮?dú)?。載氣流速小,宜選用分子量較大和擴(kuò)散系數(shù)小的載氣,如氨氣和氫氣;反之,應(yīng)選用分子量小、擴(kuò)散系數(shù)大的載氣,如氫氣,以提高柱效。載氣流速需要通過實(shí)驗(yàn)確定。
(6) 進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量的選擇色語分析要求進(jìn)樣時(shí)間在1s內(nèi)完成,否則將造成色語峰擴(kuò)張,甚至改變峰形。柱效隨進(jìn)樣量的增加而降低,但若進(jìn)樣量太少,會(huì)使含量少的組分因檢測器靈敏度不夠而測不出。因此允許進(jìn)樣量應(yīng)控制在峰高或峰面積與進(jìn)樣量成正比的范圍內(nèi),液體試樣一般為0.5~5pl:氣樣一般為0.1~10ml。
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