液相色譜儀特性主要指固定液的極性或選擇性，用它可描述和區(qū)別固定液的分離特征，目前大都采用固定液的相對極性、羅什奈德常數(shù)和麥克雷諾茲常數(shù)表示。液相色譜儀固定液的極性與固定液本身的化學(xué)組成有關(guān)，是固定液與樣品分子之間相互作用程度總的指標(biāo)，通常用相對極性p的大小表示。采用相對極性表示固定液的分離特性是羅什奈德于1959年提出的。固定液的相對極性與化學(xué)極性不同。
1、五級分類法特點(diǎn)：
1）優(yōu)點(diǎn)：
直觀，簡單。
2）缺點(diǎn)：
由于苯和環(huán)己烷“物質(zhì)對”主要反映的是分子之間的誘導(dǎo)力，按相對極性分類不能反映出固定液和樣品分子之間的全部作用力，在表達(dá)固定液性質(zhì)上不夠完善。
2、測定方法：
規(guī)定：角鯊?fù)榈南鄬O性為0，β，β′－c6h8n2o的相對極性為100。選擇一物質(zhì)對，常用苯和環(huán)己烷，分別測定它們在β，β′－c6h8n2o、角鯊?fù)楹痛郎y固定液上分離的相對保留值，將其取對數(shù)后，得到：
q = lg[tr（苯）′/ tr（環(huán)己烷）′]
px= 100－100（q1－qx）/（q1－q2）
式中：下標(biāo)1、2和x分別表示β，β′－c6h8n2o、角鯊?fù)楹痛郎y固定液。
由此測得的各種固定液的相對極性均在0～100之間，通常將其分為五級，每20個(gè)單位為一級。
（1）px = 0～20：+1，為非極性（也可用－1表示非極性）。
（2）px = 21～40：+2，為弱極性。
（3）px = 41～60：+3，為中等極性。
（4）px = 61～80：+4，為強(qiáng)極性。
（5）px = 81～100：+5，為強(qiáng)極性。
二、羅什奈德常數(shù)：
羅什奈德提出的相對極性可以對固定液的極性進(jìn)行評價(jià)，但不夠完善。為此，他作了進(jìn)一步改進(jìn)，采用五種性質(zhì)不同的化合物作為代表物質(zhì)，用其保留指數(shù)的差值來計(jì)算固定液的相對極性。
1、測定方法：
羅什奈德常數(shù)的測定是以保留指數(shù)（以正構(gòu)烷烴的碳數(shù)乘以100定為其保留指數(shù)，現(xiàn)已擴(kuò)展到非正構(gòu)烷烴有機(jī)物）的測定為基礎(chǔ)，規(guī)定任一物質(zhì)在待測固定液和非極性固定液上保留指數(shù)的差值△i為待測固定液相對極性大小的量度。即：
△i = ip－is
式中：ip為某物質(zhì)在待測固定液上的保留指數(shù)，is為某物質(zhì)在非極性固定液（通常選用角鯊?fù)椋┥系谋Ａ糁笖?shù)。
為了全面表示固定液的分離特性，選用了苯（電子給予體）、乙醇（質(zhì)子給予體）、甲乙酮（定向偶極力）、硝基甲烷（電子接受體）和吡啶（質(zhì)子接受體）5種物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在100℃柱溫下分別測定它們在待測固定液和角鯊?fù)橹g的△i值，然后將各△i值相加，即得到表示某待測固定液特征的表達(dá)式：
△i = ax + by + cz + du + es
式中：a、b、c、d和e為組分常數(shù)，分別表示組分的各種作用力的極性因子。
規(guī)定：當(dāng)a = 100時(shí)，b、c、d和e均為0；當(dāng)b = 100時(shí)，a、c、d和e也均為0，余類推。x、y、z、u和s為特征常數(shù)，分別表示某待測固定液的各種作用力的極性因子。測定了各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的△i值后除以100，即得羅什奈德常數(shù)。
2、固定液和組分分子間作用力與羅什奈德常數(shù)的關(guān)系：
（1）x：
1）相互作用力：分子間作用力。
2）組分及官能團(tuán)：芳烴和烯烴。
（2）y：
1）相互作用力：吸電子力。
2）組分及官能團(tuán)：醇類、腈類、酸類、－chcl2、－chcl3、－ch2cl和－no2。
（3）z：
1）相互作用力：推電子力。
2）組分及官能團(tuán)：酮類、醚類、醛類、－n（me）2、酯類和環(huán)氧化合物。
（4）u：
1）相互作用力：復(fù)合作用力。
2）組分及官能團(tuán)：硝基甲烷。
（5）s：
1）相互作用力：復(fù)合作用力。
2）組分及官能團(tuán)：吡啶和二氧雜環(huán)己烷。