作者：admin 添加時間：2019-01-22 10:56:32 瀏覽：
雖然原子吸收分析中的干擾比較少，并且容易克服，但在許多情況下是不容忽視的。為了得到正確的分析結(jié)果，了解干擾的來源和消除是非常重要的。其中，faas中干擾因素比較小,沒有g(shù)faas法中的干擾嚴重,而且也容易克服。
但在許多情況下也要引起重視,有些干擾因素也較麻煩。為了得到正確、 滿意的分析結(jié)果,我們了解這些干擾的來源及其消除方法是非常重要的。
faas中的干擾歸納起來以下幾點：
1.化學(xué)干擾；2.電離干擾 ；3.背景吸收干擾；4.光譜干擾；5.物理干擾 ；6其他干擾。
化學(xué)干擾
化學(xué)干擾的本質(zhì):它主要取決于被測元素和干擾元素的性質(zhì)。其次,還與火焰類型、火焰溫度、火焰狀態(tài)、部位、噴霧器的性能、燃燒器的類型、霧滴的大小等等有關(guān)…
化學(xué)干擾的主要類型
1.陽離子干擾：在測定ca, mg時,常受到al的干擾,還有鈦、鉻、鈹、鉬、鎢、釩鋯等都對堿土金屬有抑制作用(鎂、鈣、鍶、鋇等)。主要是一些陽離子與被測元素形成難熔化合物。 如：al對mg的干擾,主要是形成mgo與al2o3生成尖金石,使mg的原子化受到干擾。
2.陰離子干擾：在測定ca時,如樣品中含有硫酸鹽、 磷酸鹽、 硅酸鹽時會對堿土金屬有的干擾,主要形成難熔氧化物；使它們的熔點提高。如氯化鈣的熔點較低,磷酸鈣的熔點高,所以在分析中要引起注意的。
消除化學(xué)干擾的方法
1.加入釋放劑：釋放劑與干擾離子形成更穩(wěn)定或更易揮發(fā)的化合物，從而達到被測元素從干擾元素中釋放出來的目的。在測定鈣時,遇到干擾大的樣品,要加改進劑lacl2、srcl2,使鈣原子從干擾元素中釋放出來,提高了分析的準確度。
2.加入保護劑：保護劑能與測定元素結(jié)合,生成難揮發(fā)的化合物。 使測定元素起到”保護”作用,而不受干擾元素的影響。保護劑的目的使測定元素更容易原子化。
3.加入助溶劑：氯化銨可以抑制al、硅酸根、磷酸根、硫酸根的干擾。氯化銨有助于鉻、鉬的測定。
①氯化銨熔點低，對高熔點的元素起助熔作用。
②氯化銨的蒸汽壓高，在數(shù)千度高溫下氯化銨的蒸汽可沖破霧滴有利熔融蒸發(fā)。
③氯化銨能使測定元素轉(zhuǎn)變成氯化物，這樣可以排除干擾，提高靈敏度。
4．改變介質(zhì)、溶劑或改善噴霧器的性能：測定時改變測定介質(zhì)，能消除干擾，提高靈敏度。如測定鉻時，溶液中加酸時，可提高靈敏度，測定鈮時，加入hf酸可提高靈敏度。此外，加入醇類、酮類等有機溶劑后，可改變火焰溫度和氣氛，使溶液的粘度、表面張力有顯著改變，有利提高噴霧效率。
5．化學(xué)分離：化學(xué)分離也能排除干擾的方法。常用的分離方法：萃取，離子交換和沉淀法等，同時也起到濃縮作用。按分析特點，有apdc, ddtc, mibk等，都可以達到分離，連續(xù)測定多種元素的目的（缺點：測定痕量元素時試劑環(huán)境帶來污染，影響測定結(jié)果）
6．標準加入法：對一些復(fù)雜，干擾因素不清的樣品，要采用標準加入法。但它有一定的局限性，只能消除“與濃度無關(guān)的化學(xué)干擾”，而與“與濃度有關(guān)的化學(xué)干擾”不能得到滿意的結(jié)果。
表1.標準加入法測定不同稀釋倍數(shù)樣品的結(jié)果
(干擾元素：鈦 磷40µg/ml測定元素：鈣10µg /ml )
由表1.可見,標準加入法測定不同稀釋倍數(shù)樣品時,測定結(jié)果基本一致,標準加入法能排除這種與濃度無關(guān)的化學(xué)干擾。
電離干擾
一些元素受電離作用后，使原子吸收的基態(tài)原子減少，從而吸光度下降。如加一些元素，使電離元素轉(zhuǎn)回到基態(tài)原子，排除了電離干擾，使吸光度增加。若在分析鉀時加入易電離的鈉，銫后，鉀的吸光度明顯提高。
消除電離干擾的方法
1.影響電離干擾的主要因素是：元素在火焰中的電離度，火焰溫度，該元素的電離電位，及總濃度有關(guān)?；鹧鏈囟仍礁撸婋x度越大,電離干擾小。
電離度定義：已電離的金屬正離子濃度與該金屬元素的總濃度之比，
即：α=[m+] /[m]+ [m+]。
2.消除電離干擾的辦法：如果火焰中提供大量的自由電子（e-） ，及其他易電離的元素時（na,cs）,這樣能抑制電離干擾，換句話說，當離子得到電子后，使電離平衡向生成基態(tài)原子方向移動（見上圖） 。圖中當加入na, cs后都使鉀的靈敏度提高,排除了電離干擾。
背景吸收干擾
faas的背景干擾主要有以下幾種：1.分子吸收2.光散射3.火焰氣體的吸收和介質(zhì)中無機酸的吸收。
這兩種原子化過程中的背景吸收都具有明顯的波長特性，有兩種表現(xiàn)方式：一種是連續(xù)背景（分子吸收和光散射），另一種是隨波長而明顯變化的結(jié)構(gòu)背景，它主要由分子內(nèi)部電子躍遷所產(chǎn)生。
1．分子吸收
當光源輻射通過原子化過程中生成的氧化物，鹵化物，氯化物等氣體時，會產(chǎn)生分子吸收所引起的干擾。它們通過分子能級的電子振動，轉(zhuǎn)動光譜所組成的帶狀光譜。不同分子具有不同的吸收帶。如caoh(554nm), sro(670nm,690nm),在火焰中可以測得不同的背景吸收曲線，不同波長的背景吸收曲線不同，隨波長的不同而有很大的差異，所以具有明顯的波長特性。
faas中分子吸收取決于該分子是否在火焰中的解離和解離度。如低溫火焰中測定容易原子化的元素時，也存在與火焰氣體生成難解離的氧化物，氯化物等。在高溫下（還原性火焰） ，分子數(shù)明顯下降，靈敏度提高。所以faas中背景干擾較少，采用氘燈扣背景就夠了。
2．光散射
光散射背景是指原子化過程中產(chǎn)生的固體微粒對光源輻射光的散射而形成的假吸收。當基體濃度過大而熱量又不足的情況下，不能使基體物質(zhì)全部蒸發(fā)，存在固體微粒，這樣產(chǎn)生光散射引起的背景干擾。
3．火焰氣體吸收
faas還存在火焰氣體的吸收及溶液介質(zhì)中各種酸引起的分子吸收，這種干擾在紫外段較大。因此在測定紫外段區(qū)元素時采用氬－氫氣，空－氫氣火焰較好，也可以用空白液調(diào)零來消除干擾。
faas法中，火焰穩(wěn)定，時間長，主要以氘燈扣背景較好，在校正背景時要滿足以下三點：
①必須在分析線同一波長處測量背景
②測定原子吸收信號時同時測定背景吸收信號
③要求兩個光束*重疊。
光譜干擾
指所選用的光譜通帶內(nèi)，除分析元素吸收的輻射之外，還有光源或原子化器的某些不需要輻射同時被檢測出來的干擾。
吸收線重疊干擾如co 253.649nm,對hg 253.652的干擾是典型的吸收線重疊，干擾的大小取決于吸收線重疊的程度，當兩個元素吸收線的波長差等于或小于0.03nm時，稱為重疊干擾嚴重。
排除干擾的方法：
⑴選用次靈敏線線
⑵預(yù)先將干擾元素分離掉
⑶利用扣背景方法
物理干擾
指樣品在轉(zhuǎn)移，蒸發(fā)和原子化的過程中，樣品液的物理性質(zhì)變化所引起的吸收強度的變化。faas中溶液的濃度，溶劑的變化,主要使物理性質(zhì)變化（粘度表面張力） ，使進樣速度，噴霧器效率變化，從而影響吸光值。另外毛細管的直徑、長度、浸沒試劑的深度，同樣影響進樣速度。醇的濃度提高，表面張力會減小，噴霧效率就會提高。在測定血液中的痕量元素時加入2％乙醇可提高靈敏度，減少取樣量。
排除物理干擾的方法
⑴配制與樣品相似的標準溶液。
⑵當樣品濃度高時，須稀釋樣品
⑶采用標準加入法
⑷多道原子吸收法，采用內(nèi)標法
其他干擾
原子吸收分析中干擾因素很多,還有儀器光源的干擾,無機酸的干擾等。以無機酸干擾為例：
faas分析中,一般樣品要通過酸前處理,用低酸濃度定容樣品,所以,使用酸后的干擾是復(fù)雜的，不同元素它的干擾因素是不同。 即使同一元素,條件不同,酸的種類不同,干擾也不同。有時會出現(xiàn)化學(xué)干擾,有時是分子吸收干擾,有時是電離干擾,有些是基態(tài)效應(yīng)等.在分析過程中,不同的測定元素,不同的測定條件采取不同的酸來溶解。
如何靈活地排除干擾？
faas法中不同元素，不同前處理方法，它們的干擾因素是不同的，我們通過總結(jié)它們的共同點，以不同的角度來排除干擾。
?堿金屬元素測定：如k、na、cs、li等，它們主要是電離干擾（就補充自由e-和易解離的元素）
?堿土金屬元素測定：如be、mg、ca、cr, ba等元素主要是化學(xué)干擾（陰陽離子干擾）不同元素的干擾采取不同的改進劑來消除干擾.
?過渡金屬元素測定：如cu、zn、cd,、hg等，這些元素容易解離，不會形成難揮發(fā)的化合物，很容易測定,在前處理時要注意揮發(fā)。
?難熔元素測定：如al、be、b、si、ge、t、w、v等稀土元素，它們?nèi)菀仔纬赡蜔岬难趸?，必須在強還原性高溫下測定，而且靈敏度低。 （主要是化學(xué)干擾） ，要采用適當改進劑，無機酸溶解，才能提高靈敏度。
?還有ca、cr、mo、sr等元素：要注意燃氣/助燃氣比例控制火焰條件。
?多譜線元素：（光譜干擾）選擇好sbw,調(diào)低燈電流或選擇調(diào)制法分離共振線
?短波段吸收線：as193.7nm、se196.0nm、zn213.8nm、pb217.0nm、cd228.8nm等元素測定時，火焰氣體對這些波長的光吸收很強，采用高性能光源，可以測定穩(wěn)定的檢測限，特別要注意光散射引起的背景吸收干擾。還有增加基體改進劑,無機酸溶解樣品等.
?混合氣體的調(diào)節(jié)（流量比例）混合氣體的流量和組成可以決定火焰的溫度波長、sbw、 燃燒高度決定了光通過火焰的部位，火焰在燃燒中的各部位的干擾是不一樣， 原子化條件與溶液的組成， 儀器的參數(shù)有關(guān)， 它們具有綜合的影響。
?光散射引起背景干擾：當溶液濃度過高、粘性大時，往往會引起光散射引起的背景干擾排除辦法：⑴濃度過高時采用稀釋樣品⑵采用次靈敏線
上一篇：實驗室的儀器如何驗收？你確信你真的知道嗎？
下一篇：原子吸收光譜法中標準加入法的局限性
相關(guān)內(nèi)容：
石墨爐式原子吸收光譜儀 5100pc 原子吸收光譜儀aanalyst600 原子吸收光譜法中標準加入法的局限性 如何有效消除原子吸收分析中的干擾？ 如果你有一臺專屬的原子吸收光譜儀。。。。