sn/t 4306-2015 鉻礦石中三氧化二鉻的測定 微波溶樣-自動電位滴定法
范圍
本標準規(guī)定了微波溶樣-自動電位滴定法測定鉻礦石中三氧化二鉻含量的方法。
本標準適用于鉻礦石中三氧化二鉻含量的測定。測定范圍: 5.00%~60.00%。
方法提要
試料在超高壓條件下經(jīng)硫-磷混合酸消解，在*催化條件下，用過硫酸銨將鉻(iii)離子氧化成鉻(vi)酸鹽。于自動電位滴定儀上用*銨滴定鉻(vi)，再用*標準滴定溶液返滴定至終點，儀器按預先設(shè)定好的公式自動計算三氧化二鉻含量。
儀器與設(shè)備
微波消解系統(tǒng)
微波消解系統(tǒng)包括微波爐、氟塑料、高壓消解罐(容積不小于50ml)及夾持裝置。微波消解系統(tǒng)必須有可編程溫度/壓力-時間控制功能，可以在消解過程中檢測壓力或/和溫度，微波爐必須有合格的安全保護裝置和泄壓裝置，微波消解儀的紅外探測高溫度必須達到240°c。
自動電位滴定儀
自動電位滴定儀帶滴定單元及滴定控制裝置、300ml自動電位滴定儀杯、磁轉(zhuǎn)子攪拌或槳狀攪拌裝置、x-y繪圖儀。
分析步驟
試料
稱取0.2g預干燥試樣，至0.0001g。稱取兩份試料進行平行測定，結(jié)果取其平均值。
空白試驗
隨同試料進行空白試驗。
測定
試料的分解
將試料置于消解罐中，加入7ml硫酸、5ml磷酸、2ml氟硼酸，待劇烈反應停止后，加蓋、套，置于轉(zhuǎn)盤中，放入爐腔內(nèi)進行微波消解。待樣品冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)入500ml燒杯中，加水至200ml，加入10ml*溶液、1ml硫酸錳溶液、10ml過硫酸銨溶液，加熱至容液呈深紅色，繼續(xù)加熱煮沸至冒大氣泡，加入10ml氯化鈉溶液，煮沸10min，濃縮至150ml，后轉(zhuǎn)移至自動電位滴定儀杯中。
滴定
*銨標準滴定溶液的標定
稱取0.2g(至0.0001g)預先在180°c~200°c干燥至恒量的基準重鉻酸鉀于杯中，放置于已調(diào)整穩(wěn)定并且設(shè)定好的自動電位滴定儀上，按照自動電位滴定儀操作規(guī)程安裝儀器，加入30ml水和20ml硫酸，使用*銨標準滴定溶液電位滴定。
使用計算機按預先設(shè)定好的式(1)計算*銨標準滴定溶液對三氧化二鉻的滴定度:
式中:
ρ 一一1ml*銨標準滴定溶液相當于三氧化二鉻的質(zhì)量，單位為克每毫升(g/ml)；
m1一一重鉻酸鉀的質(zhì)量，單位為克(g)；
v1 一一滴定消耗*銨標準滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)；
0.5167一一重鉻酸鉀換算成三氧化二鉻的系數(shù)。
*標準滴定溶液系數(shù)的計算
在自動電位滴定儀上放置3個空杯，自動電位滴定儀按預先設(shè)定好的程序加入30ml水、20ml硫酸及5ml*銨標準滴定溶液，用*標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)電位突躍，再加入10.00ml*銨標準滴定溶液，用*標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)第二次電位突躍，反應結(jié)束。
使用計算機按預先設(shè)定好的式(2)計算*標準滴定溶液的系數(shù):
式中:
f 一一*銨標準滴定溶液與*標準滴定溶液的體積比(滴定系數(shù))；
v2一一滴定10ml*銨標準滴定溶液所消耗的*標準滴定溶液的體積，單位為毫升(m l)；
10一一加入*銨標準滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)。
試料溶液的滴定
將試料的分解所得溶液放在已調(diào)整穩(wěn)定并且設(shè)定好的自動電位滴定儀上，加入20ml硫酸，使用*銨標準滴定溶液進行電位滴定，達到個滴定終點并過量5.00ml*銨標準滴定溶液，用*標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)第二個等當點來判斷反應結(jié)束。
空白試驗
空白試驗采用等步長的自動電位滴定程序進行測定，步長一般應采用儀器能提供的小步長。
結(jié)果計算
通過計算機按照輸入的式(3)計算樣品中三氧化二鉻(cr2o3)的含量，其數(shù)值以質(zhì)量分數(shù)表示。
式中:
x 一一三氧化二鉻的質(zhì)量分數(shù)，%；
v 一一滴定樣品時到達等當點后并繼續(xù)過量一定體積的*銨標準滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)；
v3一一采用返滴法消耗*標準滴定溶液的體積，單位為毫升(ml)；
v0一一空白試驗消耗的*銨標準滴定溶液體積，單位為毫升(ml)；
m 一一稱取試料的質(zhì)量，單位為克(g)；
ρ 一一1ml*銨標準滴定溶液相當于三氧化二鉻的質(zhì)量，單位為克每毫升(g/ml)。
計算結(jié)果保留小數(shù)點后2位。
京都電子kem 自動電位滴定儀at-710s