二、氨的性質(zhì)化學(xué)式 nh3
1、物理性質(zhì)
相對(duì)分子質(zhì)量 17.031
氨氣在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為0.7081g/l
氨氣極易溶于水,溶解度1:700
無(wú)色有刺激性惡臭的氣體;蒸汽壓 506.62kpa(4.7℃);熔點(diǎn) -77.7℃;沸點(diǎn)-33.5℃;溶解性:易溶于水,相對(duì)密度(水=1)0.82(-79℃);相對(duì)密度(空氣=1)0.6;穩(wěn)定性:穩(wěn)定;危險(xiǎn)標(biāo)記 6(有毒氣體);主要用途:用作致冷劑及制取銨鹽和氮肥
2、化學(xué)性質(zhì)
(1)跟水反應(yīng)
氨溶于水時(shí),氨分子跟水分子通過(guò)*氫鍵結(jié)合成一水合氨(nh3•h2o),一水合氨能小部分電離成銨離子和氫氧根離子,所以氨水顯弱堿性,能使酚酞溶液變紅色。氨在水中的反應(yīng)可表示為:
一水合氨不穩(wěn)定受熱分解生成氨和水
氨水中存在三分子、三離子、三平衡
分子:nh3、nh3•h2o、h2o;
離子:nh4+、oh-、h+;
三平衡:nh3+h2o nh3•h2o nh4++oh-
h2o h++oh-
氨水在中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中三應(yīng)用
①用蘸有濃氨水的玻璃棒檢驗(yàn)hcl等氣體的存在;②實(shí)驗(yàn)室用它與鋁鹽溶液反應(yīng)制氫氧化鋁;③配制銀氨溶液檢驗(yàn)有機(jī)物分子中醛基的存在。
(2)跟酸反應(yīng)
2nh3+h2so4===(nh4)2so4
3nh3+h3po4===(nh4)3po4
nh3+co2+h2o===nh4hco3
(反應(yīng)實(shí)質(zhì)是氨分子中氮原子的孤對(duì)電子跟溶液里具有空軌道的氫離子通過(guò)配位鍵而結(jié)合成離子晶體。若在水溶液中反應(yīng),離子方程式為:
8nh3+3cl2===n2+6nh4cl
(黃綠色褪去,產(chǎn)生白煙)
反應(yīng)實(shí)質(zhì):2nh3+3cl2===n2+6hcl
nh3+hcl===nh4cl
總反應(yīng)式:8nh3+3cl2===n2+6nh4cl三、氨的制法1.工業(yè)制法:工業(yè)上氨是以哈伯法通過(guò)n2和h2在高溫高壓和催化劑存在下直接化合而制成:
工業(yè)上制氨氣
高溫高壓
n2(g)+3h2(g)========2nh3(g)(可逆反應(yīng))
催化劑
△rhθ =-92.4kj/mol
2. 實(shí)驗(yàn)室制備:
實(shí)驗(yàn)室,氨常用銨鹽與堿作用或利用氮化物易水解的特性制備:
△
2nh4cl(固態(tài)) + ca(oh)2(固態(tài))===2nh3↑+ cacl2 + 2h2o
li3n + 3h2o === lioh + nh3↑
(1)不能用nh4no3跟ca(oh)2反應(yīng)制氨氣
因?yàn)閚h4no3是氧化性銨鹽,加熱時(shí)低溫生成nh3和hno3,隨著溫度升高,硝酸的強(qiáng)氧化性發(fā)揮作用使生成的氨進(jìn)一步被氧化生成氮?dú)夂偷难趸?,所以不能用nh4no3跟ca(oh)2反應(yīng)制氨氣。
(2)實(shí)驗(yàn)室制nh3不能用naoh、koh代替ca(oh)2
因?yàn)閚aoh、koh是強(qiáng)堿,具有吸濕性(潮解)易結(jié)塊,不易與銨鹽混合充分接觸反應(yīng)。又koh、naoh具有強(qiáng)腐蝕性在加熱情況下,對(duì)玻璃儀器有腐蝕作用,所以不用naoh、koh代替ca(oh)2制nh3。
(3)用試管收集氨氣為什么要堵棉花
因?yàn)閚h3分子微粒直徑小,易與空氣發(fā)生對(duì)流,堵棉花目的是防止nh3與空氣對(duì)流,確保收集純凈。
(4)實(shí)驗(yàn)室制nh3除水蒸氣為什么用堿石灰,而不采用濃h2so4和固體cacl2
因?yàn)闈鈎2so4與nh3反應(yīng)生成(nh4)2so4
nh3與cacl2反應(yīng)能生成cacl2·8nh3(八氨合氯化鈣)
cacl2+8nh3==cacl2·8nh3
(5)實(shí)驗(yàn)室快速制得氨氣的方法
用濃氨水加固體naoh(或加熱濃氨水)四、銨鹽銨鹽是氨與酸作用得到銨鹽,銨鹽是由銨離子(nh4+)和酸根離子組成的化合物。一般為無(wú)色晶體,易溶于水,是強(qiáng)電解質(zhì)。從結(jié)構(gòu)來(lái)看,nh4+離子和na+離子是等電子體。nh4+離子的半徑比na+離子的大,而且接近于k+離子,一般銨鹽的性質(zhì)也類似于鉀鹽,如溶解度,一般易溶,易成礬。銨鹽和鉀鹽是同晶型等,在化合物分類中常把銨鹽和堿金屬鹽歸為一類。銨鹽的化學(xué)性質(zhì):①有一定程度的水解。因?yàn)榘笔侨鯄A,銨鹽是弱堿強(qiáng)酸鹽或弱堿弱酸鹽,前者水解后溶液顯酸性:
nh4++h2o== nh3•h2o+h+
②受熱分解,所有的銨鹽加熱后都能分解,其分解產(chǎn)物與對(duì)應(yīng)的酸以及加熱的溫度有關(guān)。分解產(chǎn)物一般為氨和相應(yīng)的酸。如果酸具有氧化性,則在加熱條件下,氧化性酸和產(chǎn)物氨將進(jìn)一步反應(yīng),使nh3氧化為n2或其氧化物:
人 碳酸氫銨最易分解,分解溫度為30℃:
氯化銨受熱分解成氨氣和氯化氫。這兩種氣體在冷處相遇又可化合成氯化銨。這不是氯化銨的升華,而是它在不同條件下的兩種化學(xué)反應(yīng):
硝酸銨受熱分解的產(chǎn)物隨溫度的不同而不同。加熱溫度較低時(shí),分解生成硝酸和氨氣:
溫度再高時(shí),產(chǎn)物又有不同;在更高的溫度或撞擊時(shí)還會(huì)因分解產(chǎn)物都呈氣體而爆炸。
硫酸銨要在較高的溫度才分解成nh3和相應(yīng)的硫酸、磷酸。強(qiáng)熱時(shí),還伴隨有氨被硫酸氧化的副反應(yīng),所以產(chǎn)物就比較復(fù)雜。
③跟堿反應(yīng)放出氨氣
實(shí)驗(yàn)室里就是利用此反應(yīng)來(lái)制取氨,同時(shí)也利用這個(gè)性質(zhì)來(lái)檢驗(yàn)銨離子的存在。銨鹽在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上有重要用途,大量的銨鹽用作氮肥,如nh4hco3、(nh4)2so4、nh4no3等。nh4no3還是某些炸藥的成分,nh4cl用于制備干電池和染料工業(yè),它也用于金屬的焊接上,以除去金屬表面的氧化物薄層。五、人工固氮和天然固氮1、人工固氮
工業(yè)上通常用h2和n2 在催化劑、高溫、高壓下合成氨
最近,兩位希臘化學(xué)家,位于thessaloniki的阿里斯多德大學(xué)的george marnellos和michaelstoukides發(fā)明了一種合成氨的新方法(science,2oct.1998,p98)。在常壓下,令氫與用氦稀釋的氮分別通入一加熱到570℃的以鍶-鈰-釔-鈣鈦礦多孔陶瓷(scy)為固體電解質(zhì)的電解池中,用覆蓋在固體電解質(zhì)內(nèi)外表面的多孔鈀多晶薄膜的催化,轉(zhuǎn)化為氨,轉(zhuǎn)化率達(dá)到78%;對(duì)比:幾近一個(gè)世紀(jì)的哈伯法合成氨工藝通常轉(zhuǎn)化率為10至15%!他們用在線氣相色譜檢測(cè)進(jìn)出電解池的氣體,用hcl吸收氨引起的ph變化估算氨的產(chǎn)率,證實(shí)提高氮的分壓對(duì)提高轉(zhuǎn)化率無(wú)效;升高電流和溫度雖提高質(zhì)子在scy中的傳遞速度卻因scy導(dǎo)電率受溫度限制,升溫反而加速氨的分解。
2、天然固氮
①大氣固氮
閃電能使空氣里的氮?dú)廪D(zhuǎn)化為一氧化氮,一次閃電能生成80~1500kg的一氧化氮。這也是一種自然固氮。自然固氮遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需求。
②生物固氮
豆科植物中寄生有根瘤菌,它含有氮酶,能使空氣里的氮?dú)廪D(zhuǎn)化為氨,再進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為氮的化合物。固氮酶的作用可以簡(jiǎn)述如下:
除豆科植物的根瘤菌外,還有牧草和其他禾科作物根部的固氮螺旋桿菌、一些原核低等植物——固氮藍(lán)藻、自生固氮菌體內(nèi)都含有固氮酶,這些酶有固氮作用。這一類屬自然固氮的生物固氮。六、注意事項(xiàng)氨對(duì)接觸的皮膚組織都有腐蝕和刺激作用,可以吸收皮膚組織中的水分,使組織蛋白變性,并使組織脂肪皂化,破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)。氨的溶解度極高,所以主要對(duì)動(dòng)物或人體的上呼吸道有刺激和腐蝕作用,常被吸附在皮膚粘膜和眼結(jié)膜上,從而產(chǎn)生刺激和炎癥??陕楸院粑览w毛和損害粘膜上皮組織,使病原微生物易于侵入,減弱人體對(duì)疾病的抵抗力。氨通常以氣體形式吸入人體,氨被吸入肺后容易通過(guò)肺泡進(jìn)入血液,與血紅蛋白結(jié)合,破壞運(yùn)氧功能。進(jìn)入肺泡內(nèi)的氨,少部分為二氧化碳所中和,余下被吸收至血液,少量的氨可隨汗液、尿液或呼吸排出體外。
短期內(nèi)吸入大量氨氣后可出現(xiàn)流淚、咽痛、聲音嘶啞、咳嗽、痰帶血絲、胸悶、呼吸困難,可伴有頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、乏力等,嚴(yán)重者可發(fā)生肺水腫、成人呼吸窘迫綜合癥,同時(shí)可能發(fā)生呼吸道刺激癥狀。若吸入的氨氣過(guò)多,導(dǎo)致血液中氨濃度過(guò)高,就會(huì)通過(guò)三叉神經(jīng)末梢的反射作用而引起心臟的停搏和呼吸停止,危及生命。
長(zhǎng)期接觸氨氣,部分人可能會(huì)出現(xiàn)皮膚色素沉積或手指潰瘍等癥狀。
室內(nèi)空氣中氨氣主要來(lái)自建筑施工中使用的混泥土添加劑。添加劑中含有大量氨內(nèi)物質(zhì),在墻體中隨著溫度、濕度等環(huán)境因素的變化而還原成氨氣釋放出來(lái)。七.nh3系列常用方程式nh4+ + h2o ═ nh3.h2o + h+
2nh4+ + sio32- + h2o ═ h4sio4↓ + 2nh3↑
nh4+ + alo2- + h2o == al(oh)3↓ + nh3↑(一水合氨雖是堿,但不能與氫氧化鋁反應(yīng))
nh4+ + hco3- + 2oh- == co32- + h2o + nh3.h2o(向nh4hco3溶液中加入足量naoh溶液)
nh3 + h2o nh3.h2o
nh3.h2o nh4+ + oh-
nh3.h2o + ag+ == agoh↓+ nh4+ ;2agoh == ag2o + h2o (agno3溶液中加入少量氨水)
2nh3.h2o + ag+ == [ag(nh3)2]