一、方法原理:在恒加熱條件下(175—180℃，5分鐘)，用定量k2cr2o7—h2s04溶液氧化有機質，剩余的k2cr207用標準fes04滴定，由氧化有機質消耗的k2cr2o7的量計算有機質含量。反應式為：
2k2cr2o7+3c+8h2s0——2k2s04 +2cr2(s04)3+3c02+8h2o
k2cr207+6fes04+7h2s04—— k2s04 +cr2(s04)3+3fe2(s04)3 + 7h20
此法氧化率只有90％，所以測得結果乘上校正系數(shù)1.1，計算有機碳含量。
二、試劑
1．0.4000mol.l-1（1/6k2cr207—h2s04）：40gk2cr2o7溶于1000ml水中，冷卻后，將1000ml濃硫酸慢
慢加人，攪勻?！?br>2．0.2 mol.l-1fes04：224gfes04·7h20，溶于3000ml水，慢慢加入濃h2s04 20ml(或6
mol.l-1(1/2h2s04)120ml)，加水*4000ml。
3．鄰菲鑼啉指示劑：2.970g鄰菲鑼啉和1.390gfes04·7h20溶解于200ml水中。
4．0.1000mol.l-1（1/6k2cr2o7）：分析純k2cr2o7在130℃烘3小時后，冷卻。準確稱取2.4517g，
少量水溶解，加濃h2s0435ml，冷卻后移人500ml容量瓶，用水定容。
5．fes04溶液的標定：取0.1000mol.l-1。k2cr207溶液10ml(分別取三份)放人三角瓶中，加鄰菲鑼啉3滴，用配制的fes04溶液滴定*磚紅色，計算fes04溶液的濃度，該溶液每天使用前應重新標定。
c(feso4)=(o.1000 * loml)/v = 1/v
式中：v為滴定所用fes04溶液的體積
fes04濃度取三份測定結果的平均值。
三、儀器
油浴鍋、溫度計、硬質試管、滴定管、天平。
四、操作步驟
1．稱取100目土樣0.5g左右(用1／萬天平)放人干的硬質試管內(nèi)。
2．準確加人0.4mol.l-1(1/6k2cr2o7———h2s04)溶液10ml，搖勻。
3．蓋上小漏斗，放人鐵絲籠中。
4。油浴加熱*185—190℃，將鐵絲籠放人，控制溫度在170—180℃，從冒氣泡開始計時，加熱5分鐘。
5．取出鐵絲籠，待試管冷卻后，將內(nèi)容物倒入250ml三角瓶中，用水洗試管和小漏斗，洗液也倒入三角瓶(共用水50~60ml，分3~4次洗試管，*后三角瓶中溶液體積約60~70m1)。
6。在三角瓶中加指示劑(鄰菲鑼啉)3滴，用標準fes04溶液滴定，顏色由橙一灰綠一淺
綠——磚紅為終點。
向時作空白：即取10ml 0.4mol.l-1(1/6k2cr207—h2so4)溶液，不加土樣(或加灼燒過的石英砂)，同操作2—6進行。
五、計算結果
有機c％={(vo-v) *c *0.003 * 1.1}/w
式中：vo：空白滴定用fes04體積(ml)
v：樣品滴定用fes04體積(ml)
c：標準fes04濃度(mol.l-1)
w：土重(g)
0.003：碳的毫克當量數(shù)
有機質％=有機c％*1.724
六、注意事項
1．為了使油浴煮沸溫度在170~180℃，放入鐵絲籠前油浴應加熱*185~190℃(夏天)
瓤95~2000c(冬天)，從試管內(nèi)開始冒大氣泡開始計時，煮沸5分鐘，計時應準確。反應時由
于有co2放出，溶液可能劇烈上沖，要防止沖出，可以將鐵絲籠稍提起，再放下，控制反應程
度。
2。加熱方法可用油浴(植物油)，升溫均勻，但有污染的可能；或用石臘油，無污染，但易揮發(fā)；或用磷酸，無污染，比較清晰易看，但需用玻璃容器加熱；也有用砂浴的，無污染，但受熱不均勻。
3．消煮好以后，溶液應為桔黃色或黃中稍帶綠色，如為綠色，則k2cr2o7用量不足，須重
做。
4．鄰菲鑼啉作指示劑，滴定開始時為橙色，中間應有灰綠色變化過程，*后為棕紅色(磚
紅色)(e =1.06v)。滴定時溶液酸度有影響，應維持在1mol.l-1(1/2h2s04)左右，所以消煮溶液稀釋
體積應為60~70ml，不要太濃或過稀。
5．fes04溶液在空氣中易氧化，所以配好后不要放太長時間，在每次使用前(一、二天內(nèi))
應重新標定濃度。
七、思考題：
1．重鉻酸鉀外加熱法測土壤有機質的基本原理和主要條件是什么，該法有何優(yōu)缺點?
2，測定土壤有機質，對土樣有何要求?用1mm土樣可否?用新鮮土測定好不好?測水稻土有機質應如何處理樣品，為什么?
3．測有機質時，土樣的量和k2cr2o7—h2s04溶液的加入量有何要求?
4．如果消煮時少量溶液沖出，結果會如何?消煮后試管未洗凈，結果如何?加入土樣前
試管不干，少量土沾在試管上邊，會有什么影響?加熱溫度只有165℃，結果如何?加熱時間
超過5分鐘，會有什么影響?
5．加入指示劑用fes04滴定，滴了不到1ml，顏色就變?yōu)榇u紅色(一般應用l0ml以上)，
這可能是什么原因造成?如何改進?