微量元素肥料分析
微量元素肥料主要指含鐵、錳、銅、鋅、硼、鉬六類無機化合物的化工農(nóng)用產(chǎn)品，近十幾年來隨著應用數(shù)量的增加，產(chǎn)品質(zhì)量檢查也逐年被人們重視，在復混肥和作物肥以及多元素肥中也常常加入微量元素，因此單質(zhì)微量元素肥料和復混肥料中微量元素的測定是十分必要的。
對于單質(zhì)微量元素化肥，通常用容量滴定法和比色法，這類方法都己作為*質(zhì)量檢查的標準方法，然而對于近年來出現(xiàn)的種類繁多的復混肥、作物肥、多元素肥和各種葉面肥來講，由于其中各種微量元素含量較低，難以用標準法測定，只能用其它儀器分析方法，如原子吸收和等離子發(fā)射光譜。
6.1鐵肥測定
*容量法
方法原理鐵肥主要是*、*按、螫合態(tài)鐵和復混肥中的鐵。其測定原理是先用硝酸將試樣中的低價鐵氧化為三價鐵，再用氯化亞錫將其還原為二價鐵，過量的氯化亞分解，用*滴定二價鐵，進而計算試樣中鐵的含量。
操作步驟
稱取試樣3～5g（準確*0.0002 g）于300 ml燒杯中，加鹽酸30ml、硝酸10ml，煮沸30min，冷卻后轉(zhuǎn)入500ml容量瓶中，加水*刻度，搖勻后用干濾紙過濾。準確吸取一定量濾液（含鐵約70mg）于燒杯中，緩慢蒸干，加數(shù)滴硝酸再蒸干并除盡硝酸，再加少許鹽酸溶解可溶性鹽類，用少量熱水洗凈燒杯內(nèi)壁，在加熱搖動溶液的同時滴人氯化亞錫溶液，直*黃色消失為止，再過量一滴。冷卻10ml，充分混勻并見白色絮狀沉淀，放置3min后加硫酸錳溶液25ml，將溶液轉(zhuǎn)入500ml燒杯中，加水*300 ml。用*標準液滴定*微紅色為終點。同時做空白試驗。
結果計算
試樣中鐵的含量（%）=c*（v1-v2）*10-3*55.85*k/m*100
式中：
v1：試液消耗*浴液體積，ml；v2：空白消耗*溶液體積，ml；c：*標準液的濃度，moll-1；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g。
磺基水楊酸比色法
方法原理試樣待測液中鐵離子（fe3+）在堿性溶液中與磺基水楊酸形成黃色化合物使溶液呈現(xiàn)黃色，其顏色深淺與鐵離子濃度在一定范圍內(nèi)成正比。因此，可用比色法測定。
操作步驟
試樣待測液的制備同*容量法。吸待測液2～5ml于50ml容量瓶中，加入磺基水楊酸溶液10ml，滴加氨水*溶液呈黃色并過量1ml，加水*刻度搖勻。在波長465nm、光徑2cm條件下比色測定（用水作空白調(diào)點）。
標準曲線的繪制：吸取鐵標準液100mgl-1）0、1、2、3、4、5ml，分別放人50ml量瓶中，同試樣操作，進行顯色并測定。該標準系列相應濃度鐵為0、2、4、6、8、10mg l-1。
結果計算
試樣中鐵（fe）的含量（%）=c*v*10-6*k/m*100
式中：
c：由標準曲線上查得顯色液中鐵的濃度，mgl-1；v：顯色液體積，ml；10-6：將mg換算成g的除數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g。
6.2錳肥測定
高酸鉀比色法
方法原理用高酸鉀將試液中的錳（mn2+）氧化成高錳酸根離子（mno4-），對其紫色溶液于比色測定。
操作步驟
稱取1g試樣（準確*0.0002g）于50ml燒杯中，加20ml，攪拌加熱*微沸，冷卻后過濾*250ml容量瓶中，用水洗試樣殘渣*濾液總量達200ml，加入24ml硫酸，再加水*刻度搖勻。
定量吸取濾液20～50ml放入150ml燒杯中，加硫酸-磷酸溶液20ml、水約50ml，加熱*近沸時，加入0.3g高酸鉀，在90～100oc水浴中保溫30min，使顯色*，冷卻后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，加水*刻度，搖勻，在波長526nm處比色測定。
標準曲線繪制：吸取錳標準液（1000mgl-1）0、2、4、6、8、10ml分別放入100ml燒杯中，同試樣濾液操作。其相應錳含量分為0、20、40、60、80、100mg l-1。
結果計算
試樣中錳（mn）的含量（%）=c*v*10-6*k/m*100
式中：
c：由標準曲線上查得顯色液中錳的濃度，mgl-1；v：顯色液體積，ml；10-6：將mg換算成g的除數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g。
6.3 銅肥測定
edta滴定法
方法原理銅肥有硫酸銅、氯化銅和銅的絡合物等。水溶液中銅離子在ph10的氨-氯化銨緩沖液中以紅紫酸銨作指示劑用edta滴定。
操作步驟
稱取0.4000g試樣，溶于水，移入100 ml容量瓶中，用水稀釋*刻度，混勻（如混濁應過濾）。吸取25ml試液于250ml三角瓶中，加水約100ml，再加10ml氨-氯化銨緩沖液及0.2g紅紫酸銨指示劑，搖勻，用edta標準溶液滴定*溶液呈紫藍色。
結果計算
試樣中銅（cu）的含量（%）=c*v*10-3*k*63.546/m*100
式中：
c：edta標準溶液的濃度，moll-1；v：滴定時耗用edta標準溶液的體積，ml；10-3：將ml換算成l的系數(shù)；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g；63.546：cu的摩爾質(zhì)量，gmol-1。
6.4鋅肥測定
edta滴定法
方法原理鋅肥主要是一水硫酸鋅和七水硫酸鋅、氯化鋅、氧化鋅和鋅絡合物。滴定法是在ph5～6時，用edta滴定。
操作步驟
稱取3～4g（準*0.0002g）試樣，溶于20ml水，若溶液混濁，加少量硫酸酸化，再用水稀釋*250ml，混勻。用移液管吸取2ml試液放入250 ml燒杯中，加水75ml，加2g氟化銨、0.5g化鉀和2滴二甲酚橙。滴加六次甲基四胺*溶液變?yōu)檠蠹t色。加人10ml乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，用edta標準溶液滴定*溶液由洋紅色變?yōu)闄幟庶S色為終點。
結果計算
試樣中鋅（zn）的含量（%）=c*v*10-3*k*65.38/m*100
式中：
c：edta標準溶液的濃度，moll-1；v：滴定時耗用edta標準溶液的體積，ml；10-3：將ml換算成l的系數(shù)；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g；63.546：zn的摩爾質(zhì)量，gmol-1。
6.5硼肥測定
中和滴定法
方法原理硼肥主要是硼砂（nab4o7·10h2o）。用鹽酸標準溶液滴定試樣中的十水合四硼酸鈉和碳酸鈉，將分別轉(zhuǎn)化為硼酸和碳酸，在酸性條件下煮沸除去二氧化碳，用氫氧化鈉調(diào)ph*中性，再用*強化硼酸，使成解高度較強的*硼酸，*后用氫氧化鈉標準溶液滴定。
2ch2oh·（choh）4·ch2oh +h3bo3 →h[bo2（ch2oh）2·（choh）8·（ch2oh）2] + h2o
h[bo2（ch2oh）2·（choh）8·（ch2oh）2] + naoh →
na[bo2（ch2oh）2·（choh）8·（ch2oh）2] + h2o
操作步驟
稱取試樣10.000 g 于500 ml燒杯中加入300ml無二氧化碳水，加熱溶解，但不能煮沸。待試液冷*室溫后，轉(zhuǎn)入500ml容量瓶，用無二氧化碳水定容。吸取25ml試液于250ml三角瓶中，加8滴混合指示劑，用鹽酸標準液滴定*暗紅色（變色順序為：紫-灰-綠-灰-暗紅），再過量滴入0.1ml，加熱微沸2～3min除去二氧化碳，加蓋冷卻*室溫。用氫氧化鈉標準溶液中和過量的鹽酸*暗紅色（不計體積），然后加入7g*，用氫氧化鈉標準溶液滴定*呈灰色（變色順序為：暗紅-灰-綠-灰）。同時做空白試驗。
結果計算
硼砂試樣中硼（b）的含量（%）=c*（v-v0）*10-3*k*10.81/m*100
式中：
c：氫氧化鈉標準溶液的濃度，moll-1；v：滴定時耗用氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；v0：空白試驗中氫氧化鈉體積，ml；10-3：將ml換算成l的系數(shù)；k：分取倍數(shù)；m：試樣質(zhì)量，g；10.81：b的摩爾質(zhì)量，gmol-1。
6.6 鉬肥測定
硫氰酸鉀比色法
方法原理鉬肥主要是鉬酸銨。在酸性溶液中六價鉬被氯化亞錫還原，再與硫氰酸鉀生成琥珀色的五價鉬的絡合物，進行比色測定（參見植物分析）。