色譜峰拖尾的原因及解決方法

發(fā)布時間:2024-07-16
在色譜分析中,檢測器因?qū)ιV柱流出的物質(zhì)產(chǎn)生不同的響應(yīng)而產(chǎn)生色譜峰。在色譜圖中,使用者需要根據(jù)色譜峰來進行定性和定量的分析,所以色譜峰是色譜分析的關(guān)鍵要素。由于儀器設(shè)備故障、使用操作不當(dāng)或者試劑本身問題等等原因,色譜峰會出現(xiàn)很多問題,比如色譜峰拖尾、前延、分叉、變形等。其中,峰拖尾是使用過程中zui主要的問題。
造成色譜峰拖尾的原因
色譜峰拖尾是色譜分析中zui常見問題之一。引起色譜峰拖尾的原因比較復(fù)雜,如柱子兩端安裝不正確,沒有達到進樣口分流點和檢測器處尾吹點位置;或安裝好后又在接頭處斷裂;柱外死體積較大;尾吹氣流量小,樣品在柱內(nèi)或系統(tǒng)內(nèi)壁非線性吸附;汽化室污染等原因都容易造成拖尾。具體原因如下:。
①進樣量過大;
②進樣器污染或汽化室中的襯管堵塞;
③襯管未脫活,造成待測物被吸附后逐步釋放;
④載氣流速過高;
⑤載氣系統(tǒng)漏氣;
⑥色譜柱安裝不正確;
⑦色譜柱嚴重流失或污染;
⑧柱溫太低或高于溶劑沸點溫度;
⑨汽化室死體積太大;
⑩進樣口汽化室溫度太低。
如何解決峰形拖尾的問題
考慮到引起色譜峰拖尾的原因較復(fù)雜,可從以下幾方面來分析解決。
①進樣量檢查是否太大,減少進樣量,觀察色譜峰拖尾改善情況。
②進樣口檢查進樣針針尖碰到并破壞了襯管內(nèi)的填充物,堵在柱頭,也會導(dǎo)致色譜峰拖尾,應(yīng)從襯管中取出部分填充物、清理掉破碎物,或使用無填充的襯管。
③襯管脫活進樣口襯管上的活性位點可能吸附待測組分導(dǎo)致出現(xiàn)拖尾峰,并可能損失靈敏度和重現(xiàn)性。對于不分流進樣或分析極性很弱的化合物時,使用脫活襯管能盡量避免拖尾。當(dāng)峰拖尾情況發(fā)生時,應(yīng)及時更換襯管,尤其對于痕量分析,全新的襯管比清洗后并重新脫活的襯管在避免色譜峰拖尾上表現(xiàn)更有效。
④色譜柱溫度超出色譜柱承受上限的溫度會造成固定相和膜表面的加速損壞,這樣會造成色譜柱的過分流失、降低柱效(分離度),尤其在有泄漏或載氣中氧含量較高時,過度加熱會大大加速并*地損壞色譜柱,這樣待分析活性組分的色譜峰就容易形成拖尾。
⑤色譜柱污染應(yīng)切去色譜柱前端被污染的0.5~1m,必要時還需更換進樣口襯管、隔墊,清洗進樣口,嚴重時需要更換色譜柱。
⑥色譜柱位置在進樣口中的位置不正確,泄漏或柱端切割不平整,均會導(dǎo)致色譜峰前伸或拖尾,應(yīng)用色譜柱切割刀將柱端切割得干凈而平整,重新按照安裝尺寸安裝色譜柱。
⑦進樣方式不分流進樣或柱上進樣時,溶劑效應(yīng)顯著,應(yīng)降低初始色譜柱溫度,這樣可使保留值增加、峰拖尾會減弱。
怎樣避免拖尾峰出現(xiàn)
選擇合適的色譜條件和色譜柱,就可以避免峰拖尾和前沿。在處理樣品時選擇合適的流動相zui為重要,所以在實驗設(shè)計時充分了解所要分離的物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和溶解度、極性等相關(guān)問題,摸條件時找到較好的流動相,是避免拖尾峰出現(xiàn)的方法。
避免拖尾主要要控制好溶質(zhì)的量,每種色譜方法有一定的線性范圍,超過這一范圍不對稱峰則會出現(xiàn)。要看是由于什么原因造成的:
分析物本身的性質(zhì):這類問題首先要選擇合適的色譜柱,另樣品的前處理非常重要,部分樣品在分析過程中分解,那肯定是拖尾的。
色譜柱問題:主要由于色譜柱柱效下降等引起,維護色譜柱或者更換。
流動相:流動相未起到抑制拖尾或者前沿的作用,應(yīng)添加適當(dāng)緩沖劑如三乙胺、醋酸等。
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